Равновесие динамическое, принцип химическое

Изменения, регистрируемые в реагирующей системе, зависят от того, в какой момент времени от начала реакции производится наблюдение. Если от начала реакции прошло достаточно длительное время, то в замкнутой системе может наступить равновесие. Как известно, химическое равновесие является динамическим, т. е. в системе непрерывно происходят прямые и обратные процессы. Согласно принципу детального равновесия, каждому элементарному процессу, идущему в одном направлении, соответствует элементарный процесс, идущий в противоположном направлении. Время, требующееся для установления химического равновесия, варьирует в пределах от долей секунды до десятков и сотен часов в зависимости от характера процесса. Поэтому состояние системы не может характеризоваться по времени, которое истекло с момента начала химической реакции. Характеристикой состояния системы может явиться степень ее приближения к состоянию равновесия. [c.110]

В системе, находящейся в состоянии динамического равновесия, прямой и обратный процессы протекают с одинаковыми скоростями. Изменение условий, в которых находится система, может нарушить состояние равновесия. В результате этого равновесие смещается до тех пор, пока не установится новое равновесие. Принцип Ле Шателье указывает, что смещение равновесия должно происходить в таком направлении, чтобы свести к минимуму или уменьшить влияние воздействия, вызвавшего нарушение равновесия. Следовательно, если в химическую систему, находящуюся в равновесии, добавить какое-либо вещество (реагент или продукт), реакция сместится таким образом, чтобы равновесие восстанавливалось в результате поглощения части добавленного вещества. И наоборот, удаление из равновесной системы какого-либо вещества приводит к смещению равновесия в направлении, соответствующем образованию дополнительного количества данного вещества. [c.52]

Изложены теоретические основы современной химии квантовые законы, их применение к теории строения молекул, общие принципы термодинамики, проблемы равновесия н устойчивости диссипативных систем. Особое внимание уделено естественной эволюции химических систем от первичных форм организации к предбиологическим и биологическим формам. Поэтому сразу за рассмотрением свойств атомов и молекул, а также особенностей коллективов частиц (газов, жидкостей и твердых тел) следует описание закономерностей развития динамических организаций и конкретных путей химической эволюции на Земле, подготовившей ранние стадии биологического развития. [c.2]

Эти наблюдения составляют химическое содержание общего принципа противодействия систем, находящихся при данных условиях в состоянии динамического равновесия и известного под названием принципа Ле Шателье, сформулированного им в 1884 г. если система, находящаяся в равновесии, подвергнута воздействию извне путем изменения какого-либо условия, определяющего положение равновесия, то равновесие в ней смещается в сторону того процесса, который ведет к снижению эффекта произведенного воздействия. [c.143]

Эти наблюдения составляют химическое содержание общего принципа противодействия систем, находящихся при данных условиях в состоянии динамического равновесия и известного под названием принципа Ле Ш а т е л ь е, сформулированного им в 1884 г. если система, находящаяся в равновесии, подвергнута воздействию извне [c.189]

Другим важным параметром сорбента (колонки) является фазовое отнощение ф (с. 17). Из приведенных соотношений ясно, что, зная константу равновесия в идентичной в химическом отнощении системе, можно в принципе рассчитать время удерживания соединения в хроматографической системе, установив тем самым прямую связь между параметрами, измеряемыми в статических и динамических условиях. К сожалению, однако, не так уж часто значения ф достоверно известны. Пожалуй, единственный тип систем, для которых подобное [c.27]

Несмотря на то что термодинамика дает возможность в принципе проводить различие между истинными и ложными равновесиями, она не информирует о химической подвижности системы в этих состояниях. Химическая кинетика, наоборот, показывает, что истинное равновесие является динамическим она определяет одновременно положение равновесия и путь, по которому химическая система к нему стремится. [c.312]

Различные варианты теории основываются на подходах, предложенных Касселем и Слейтером (см. [4]). Если в модели Слейтера распад молекулы рассматривается как динамический процесс (биения в системе связанных гармонических осцилляторов, случайно приводящие к достижению реакционной координатой критического значения, например определенного увеличения длины связи при отщеплении атома), то модель Касселя является существенно статистической и предполагает быстрое установление равновесия по колебательным степеням свободы. Каждый из подходов имеет свои достоинства и недостатки. Так, в модели Слейтера можно, в принципе, проследить динамику в колебательной системе, и это открывает возможность рассмотрения более тонких особенностей химического превращения. В качестве примера можно привести работу [18], в которой рассматривалась задача о расчете зависимости скорости синхронной химической реакции от числа степеней свободы г/, принимающих участие в переходе. Расчет показывает, что хотя необходимость синхронного изменения многих ядерных координат и уменьшает заметно эффективность процесса, но выигрыш в энергии активации в этом случае оказывается решающим по оценкам вплоть до у = 50. Вместе с тем делаемое в модели Слей- [c.32]

Обратимые и необратимые реакции. Состояние динамического равновесия. Концентрация, действующая масса. Закон действия масс. Константа химического равновесия. Влияние различных факторов на смещение химического равновесия (концентрации, температуры и давления). Принцип Ле-Шателье. Закон Вант-Г оффа. [c.58]

Жизнь представляет собой тонкое динамическое равновесие между рядом синтезов и распадов, осуществляемых в открытой системе. Особенностью живых организмов является ускорение химических реакций при помощи таких катализаторов, которые создаются самими организмами. Эти катализаторы получили название ферментов (энзимов) и представляют собой белковые молекулы. Некоторые из ферментов — весьма стабильные и растворимые соединения и сравнительно легко поддаются выделению и очистке. В принципе выделение и очистка ферментов совершаются при помощи методов, которые используются в белковой химии, но ферменты выгодно отличаются от других белков тем, что они обнаруживают свое присутствие способностью катализировать определенные реакции. Это свойство дает возможность обнаружить фермент даже при его ничтожном содержании в материале. В настоящее время получено в кристаллическом виде или в состоянии высокой очистки свыше 140 ферментов. [c.202]

Доказать, что такое выражение для константы равновесия существует, можно разными способами. Сначала, использовав экспериментальные данные, мы показали существование такой функции для реакции водорода с иодом. Затем мы использовали принцип микроскопической обратимости и обобщили этот результат. Возможны и другие пути. Тот факт, что вывести уравнение константы равновесия можно многими независимыми друг от друга способами, еще больше укрепляет нас в наших представлениях о динамическом и обратимом характере химического равновесия, если только время достаточно для установления равновесия. [c.101]

Образующиеся на металле многослойные хемосорбционно-ад- сорбционные пленки находятся в динамическом равновесии они могут разрушаться со временем водой химические и электрохимические процессы могут развиваться и углубляться или, наоборот, прекращаться пленка может разрушаться механически при трении и т. д. Эти пленки тормозят электрохимические процессы коррозии, вызывая анодную или катодную поляризацию металла. Однако явления анодной и катодной поляризации, увеличение перенапряжения молекул водорода, изменение сопротивления на границе фаз металл — электролит и прочие электрохимические явления в данном случае могут рассматриваться только как вторичные процессы, вызываемые адсорбцией и хемосорбцией. При создании всех современных комбинированных присадок учитывается принцип быстродействия . Он учтен нами при разработке ассорти- [c.160]

Установление основных законов химии и успехи в области изучения соединений постоянного состава, в основном органических соединений, в середине XIX в. несколько отодвинули решение вопроса о так называемых неопределенных соединениях , которые предполагал Бертолле. По выражению Н. А. Меншуткина, атомистическая теория впервые и весьма резко, по принципу неопределенности состава, отделила химические соединения от растворов и, способствуя быстрому развитию наших знаний относительно первых, не дала никакой путеводной нити для исследования вторых [301]. Однако убеждение о существовании неопределенных соединений и о тесной связи их с определенными соединениями подкреплялось большим опытным материалом. В своих Основах химии Д. И. Менделеев [302] приводит высказывания Бертолле о растворах как о динамических равновесиях. Д. П. Коновалов полагал, что акт химического превращения вызывается взаимодействием, подчиненным закону непрерывности. Мы неизменно впадаем в противоречие, если в наших представлениях о сродстве замыкаемся в область неизменных пропорций [303]. Ле Шателье в своей книге, посвященной углероду, утверждал, что соединения постоянного состава являются далеко не самым многочисленным и интересным в практическом отношении типом соединений [304]. Курнаков, как мы могли убедиться, имел возможность подойти к решению проблемы определенных и неопределенных соединений на новой основе — руководствуясь главными положениями учения о гетерогенном равновесии и богатыми результатами приложения метода физикохимического анализа к системам с участием самых разнообразных классов химических соединений. [c.58]

Аналогично существуют пути использования принципов частичного равновесия для моделирования необратимой эволюции гидрогеохимических систем. Это достаточно острая проблема, так как многие природные системы вода - порода находятся на различных динамических стадиях своей необратимой эволюции к химически равновесным состояниям. Наиболее законным методом физико-химического описания и моделирования необратимой и неравновесной эволюции гидрогеохимических систем является использование уравнений баланса вещества и ки-.нетики протекающих в этих системах реакций. Но мы пока располагаем весьма ограниченным числом кинетических констант различных природных процессов и практически не может решать многие прикладные задачи гидрогеохимии на основе кинетических методов. Между тем существуют некоторые пути приложения методов химической термодинамики к познанию необратимых геохимических процессов. [c.214]

Ближайшими же практическими результатами этой теории являются уже исследованные в лабораторных условиях процессы, в основу которых положено энергетическое сопряжение реакций, в том числе таких, на которые наложены строгие термодинамические ограничения. Согласно одному из принципов химической эволюции саморазвитие открытых каталитических систем совершается за счет энергетического сопряжения с экзэргонической базисной реакцией, КПД использования которой в ходе эволюции растет. Следовательно, в системе развиваются процессы, направленные против равновесия, сама же система приобретает динамическую устойчивость, или устойчивое неравновесие . Этот принцип и использован для осуществления ряда реакций, которые пока не были реализованы иными путями. [c.210]

При рассмотрении закрытых химических систем, уравнения движения которых (3.6) построены согласно (3.7), основной динамической аксиомой является принцип детального равновесия существование такого вектора с е F+ с положительными компонентами с > О, i = = 1,. . ., 7V, что Wj( ) = О при любом / = 1,. . R. Как указывалось в гл. 1, принцип детального равновесия Фаулера есть макроскопическое проявление принципа микроскопической обратимости Толмепа. Чтобы точнее сформулировать следствия этого принципа, введем следующее определение. [c.117]

Основопологающим в химической кинетике является понятие о скорости химических реакций. Скорость химической 15сакции зависит от многих факторов, но важнейшими являются природа реагируюгцих веществ, концентрация, температура, давление и действие катализаторов. При постоянной температуре скорость реакции прямо пропорциональна концентрации реагирующих веществ. Данное количественное соотношение известно как закон действующих масс. Зависимость скорости реакции от температуры выражается правилом Вант-Гоффа. Если процесс протекает только в одном направлении, то его называют необратимым. Процессы, протекающие в двух противоположных направлениях, называют обратимыми. Когда в обратимом процессе скорости прямой и обратной реакций становятся равными, то в системе устанавливается динамическое равновесие. Смещение химического равновесия осуществляется в соответствии с принципом Ле Шателье. [c.102]