Прочие электрохимические процессы

Ж. ПРОЧИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ [c.172]

С увеличением температуры электролита предельный ток снижается, а равновесный потенциал катода несколько сдвигается в сторону положительных значений (рис. 128). При введении в электролит трилона Б и желатины и прочих равных условиях кривая катодной поляризации сдвигается в сторону отрицательных значений. Сдерживающим фактором в общем электрохимическом процессе свинцевания с использованием поли-фосфатного электролита является анодный процесс, так как происходит значительная пассивация, что приводит к частой механической очистке поверхности анода от пассивной пленки или удалению ее в растворах азотной кислоты. [c.209]

Таким образом, электрохимическая кинетика, основанная на теории замедленного разряда и учитывающая влияние строе- ния двойного слоя, приложима к реакции восстановления водорода почти во всех случаях. Она приложима также и к прочим электродным процессам, когда нет других более медленных стадий, оказывающих влияние на кинетику. [c.435]

Многочисленные экспериментальные данные показывают, что одно и то же поверхностно-активное вещество по-разному влияет на различные электрохимические процессы. Это связано, с одной стороны, с тем, что электрохимические реакции протекают при неодинаковых потенциалах, при которых, естественно, неодинакова адсорбция, а следовательно, и тормозящее действие поверхностно-активного вещества на электроде с другой стороны, проницаемость одного и того же слоя адсорбированного поверхностноактивного вещества при одном и том же потенциале неодинакова для различных деполяризаторов. Так, по Лошкареву и Крюковой, торможение разряда ионов металлов адсорбированным органическим веществом тем сильнее (при прочих равных условиях), чем выше заряд иона и меньше его атомный вес, т. е. чем выше интенсивность поля разряжающегося иона. [c.36]

Скорость электрохимического процесса прежде всего, при прочих равных условиях, определяется концентрацией окисляемого или восстанавливаемого вещества в приэлектродном пространстве. [c.124]

Скорость электрохимического процесса прежде всего, при прочих равных условиях, определяется концентрацией окисляемого или восстанавливаемого вещества в приэлектродном пространстве. Если вести электролиз определенной порции вещества, то по мере течения процесса скорость реакции будет уменьшаться. При проведении электролиза постоянным током доля тока, идущая на выделение водорода, будет постепенно увеличиваться. Вследствие этого в большинстве случаев нецелесообразно электрохимическим путем осуще- [c.64]

Продукты коррозии, окислы и окисные пленки занимают значительное место среди прочих загрязнений. Появление их вызывается химическими и электрохимическими процессами. [c.8]

Образующиеся на металле многослойные хемосорбционно-ад- сорбционные пленки находятся в динамическом равновесии они могут разрушаться со временем водой химические и электрохимические процессы могут развиваться и углубляться или, наоборот, прекращаться пленка может разрушаться механически при трении и т. д. Эти пленки тормозят электрохимические процессы коррозии, вызывая анодную или катодную поляризацию металла. Однако явления анодной и катодной поляризации, увеличение перенапряжения молекул водорода, изменение сопротивления на границе фаз металл — электролит и прочие электрохимические явления в данном случае могут рассматриваться только как вторичные процессы, вызываемые адсорбцией и хемосорбцией. При создании всех современных комбинированных присадок учитывается принцип быстродействия . Он учтен нами при разработке ассорти- [c.160]

Специфической особенностью электрохимических процессов является то, что они протекают на поверхности электродов. Поэтому производительность электрохимических аппаратов — электролизеров при всех прочих равных условиях пропорциональна поверхности электродов в аппарате и степени интенсивности процесса, т. е. плотности тока на электродах. Во многих случаях развитие-поверхности электродов связано с увеличением геометрических размеров аппаратов, поэтому единичные мощности электролизеров обычно невелики по сравнению с мощностями химических реакторов и аппаратов. [c.9]

При окрашивании изделий, покрытых хромом, серебром, цинком и прочим электрохимическим способом, а также при обработке изделий из некоррозионно-стойких материалов типа Э8, ЭЮ и прочих подготовку поверхности проводят по стандартам нли техннческим условиям на процесс окрашивания. [c.148]

В решениях ХХИ съезда КПСС, касающихся металлургии, особо отмечаются важнейшие народнохозяйственные задачи получения металлов высокой чистоты и комплексной переработки руд и полупродуктов с целью максимального использования их составляющих — рассеянных и редких элементов. Ценность электрохимических методов заключается в том, что в процессе электролиза при точном соблюдении заданного электродного потенциала при прочих равных условиях удается выделять нужный металл, свободным от примесей других металлов. Кроме того, можно селективно получить ряд металлов сообразно потенциалам его выделения. Поэтому методы электролитического осаждения металлов широко используются в гидрометаллургии. [c.11]

В данной книге не рассматриваются общие свойства растворов и методы определения коэффициентов активности, а излагаются только те особенности растворов электролитов, которые обусловлены присутствием заряженных частиц. Далее, условия электрохимического равновесия выводятся обобщением соотношений химической термодинамики на системы, в которых помимо прочих интенсивных факторов нужно дополнительно учитывать электрическое поле. Наконец, в качестве основы кинетических закономерностей процесса переноса заряженных частиц через границу раздела фаз используются известные уравнения теории активированного комплекса, в которых анализируется физический смысл энергии активации и концентрации реагирующих веществ в специфических условиях электродной реакции. [c.6]

Такой процесс представляет гетерогенную химическую реакцию. В отличие от него электрохимическая коррозия, является результатом протекания нескольких сопряженных электрохимических реакций, ско рость которых зависит, помимо прочих факторов, от потенциала электрода. Однако последнее не означает, что скорость электрохимической коррозии однозначно определяется величиной электродного потенциала. Коррозия электрохимического типа происходит при воздействии на металлы влажной атмосферы, разнообразных электролитов, почвенной влаги. [c.240]

Переходя к рассмотрению вопросов теории вольтамперометрии, важно отметить, что она, с одной стороны, представлена большим разнообразием методов и типов используемых электродов, а с другой стороны, процессы, происходящие в электрохимической ячейке, имеют, в основном, общий характер. При этом с точки зрения аналитических задач важно установить теоретические соотношения, определяющие функциональные закономерности вольтамперометрического датчика, т.е. соотношения, связывающие потенциал индикаторного электрода, ток электрохимической реакции определяемого вещества и его количественное содержание в растворе. Для получения более адекватной математической модели, позволяющей, кроме всего прочего, оценивать метрологические возможности, сравнительные достоинства и недостатки вольтамперометрических методов, нужно наряду с основными функциональными зависимостями учитывать соотношения, описывающие источники основных помех и искажений аналитического сигнала. Имеются в виду, прежде всего, ток заряжения емкости двойного слоя, омическое падение напряжения в объеме раствора, а также шумы, возникающие в ячейке и измерительной аппаратуре. [c.269]

В связи с этими трудностями сомнительна гипотеза, объясняющая протекание переменного тока за счет механизма одной только электрохимической стадии электродного процесса, а комплексное сопротивление электрода — концентрационными волнами в катализаторе. Между прочим, линейный характер частотной зависимости активной и реактивной составляющих (на диаграмме Z—может вызываться геометрией электрода это имеет место, когда переменный ток в основном протекает через емкость двойного слоя. [c.264]

Высокая подвижность частиц двухмерной суспензии способствует оптимальной упаковке и заполнению полостей между контактирующими продуктами размола при формовании листа. Несколько позже была сделана попытка уточнить сформулированные представления учетом изменения -потенциала на поверхности волокон. Однако эта электрохимическая теория размола успеха не имела. По существу, в настоящее время сохранились основы физико-химической теории размола, несколько дополненные представлениями о развитии удельной поверхности в процессе размола, декомпенсацией ОН-групп цепей с их последующим взаимодействием при образовании связей в листе и прочими деталями [815]. [c.332]

Если собственно электрохимическая стадия процесса необратима, то потенциал электрода определяется уже не отношением приэлектродных концентраций окисленной и восстановленной форм, а кинетикой переноса электронов. Вследствие электростатических факторов (см. главу V) скорость переноса электронов с катода на частицы резко возрастает, если при прочих равных условиях заряд частиц делается более положительным (менее отрицательным). Протонизация частицы всегда сопровождается повышением ее положительного заряда [c.105]

Существует область оптимальных температур, где коррозия минимальна. Как видно снижение температуры ниже оптимальной резко увеличивает скорость электрохимической коррозии, тогда как скорость газовой коррозии возрастает с повышением температуры не столь быстро. Таким образом, с точки зрения коррозионного воздействия продуктов сгорания сероорганических соединений высокотемпературные режимы менее опасны, чем низкотемпературные. В практике эксплуатации выявлено, что при прочих равных условиях понижение температуры в системе охлаждения двигателя увеличивает темп его износа, причем в двигателях с воздушным охлаждением коррозия оказывает меньшее влияние на износ цилиндров, чем в двигателях с водяным охлаждением. В карбюраторных двигателях коррозия оказывает более сильное влияние на износ цилиндров, чем в дизелях. Наибольшая роль коррозионных процессов в общем износе двигателя наблюдается при пуске двигателя, особенно [c.72]

Концентрационное перенапряжение — это один из видов перенапряжения (см.). Оно существует во всех электролитических процессах, и без осложняющего влияния прочих эффектов его можно измерять в электрохимической цепи из двух одинаковых медных электродов, погруженных в раствор [c.75]

Ценная информация может быть получена также на основании сопоставления электрохимического поведения металла и его амальгамы при прочих одинаковых условиях. Такое сопоставление оказывается особенно плодотворным в том случае, когда лимитирующей электрохимической стадией является, по-существу, ионная окислительно-восстановительная реакция с участием частиц металла различной валентности, как это имеет место для индиевого электрода. Поскольку для этой стадии электрод выступает в основном в качестве передатчика электронов, то условия ее протекания и соответствующие кинетические параметры для твердого электрода и его амальгамы оказываются в этом случае очень близкими [2]. Наличие параллелизма между кинетикой данного процесса с участием [c.78]

Одна из важнейших проблем на пути внедрения многих электрохимических синтезов в производство — рациональный подбор электродных материалов. Свойства последних определяют направление, скорость, экономику и конструктивное оформление этих процессов. Особенно сложные, порой трудно совместимые требования предъявляются к различным свойствам анодных материалов. К этим свойствам относятся каталитическая активность, устойчивость при поляризации в окислительных средах, высокая электропроводность, хорошие механические свойства и невысокая стоимость. Свойства, естественно, должны быть максимально постоянными во времени. Всем этим требованиям, кроме последнего, удовлетворяют аноды из платиновых металлов, которые по каталитическим, электрохимическим и коррозионным свойствам превосходят все прочие. Однако дефицитность и дороговизна этих металлов заставляют вести поиск более дешевых материалов, обладающих необходимыми для анодов свойствами. Постановка этой проблемы дана в обстоятельных обзорах [1—4]. [c.5]

Величина перенапряжения, как следует из рис. 1, при постоянной плотности тока растет с уменьшением значения к (ср. между собой значения т]5, 4, Т1з и т 2), а при заданном значении растет с повышением плотности тока. Следовательно, с ростом плотности тока обратимость электрохимической реакции падает. При прочих равных условиях величина перенапряжения растет с уменьшением коэффициента переноса. Кривые на рис. 1 построены для а = 0,6 (и следовательно, 1—а = 0,4), т. е. для большего коэффициента переноса у катодного процесса, поэтому при одинако зой плотности тока (при одной и той же величине й.,) величина анодного перенапряжения больше, чем катодного. В том случае, когда а = 0,5 (т. е. при равных значениях коэффициентов переноса анодной и катодной электрохимических реакций), анодная и катодная ветви одинаковы по форме, т. е. поляризационная кривая имеет центр симметрии с координатами / = 0, Е = 0. [c.8]

Дальнейшая характеристика исследуемого процесса проводилась путем анализа поляризационных кривых — суммарных и парциальных (электрохимических), полученных из первых на основании газометрических данных [17]. В этом смысле интересные результаты дает переход от платинированного угля к платинированному платиновому катализатору при сохранении прочих условий опыта. Данные газометрических измерений, аналогичных приведенным выше, показывают, что механизм процесса при этом сохраняется в щелочных и в кислых электролитах, но изменяется соотношение каталитической и электрохимической составляющих. [c.238]

При наличии электрического поля на границе мегалл — покрытие развиваются электрохимические реакции, продукты которых могут способствовать разрушению покрытий. Ясно, что чем меньше сопротивление покрытия, тем выше при прочих равных условиях скорость электрохимических процессов и тем сильнее их влияние на устойчивость покрытий. Прохождение через покрытие катодного тока (например, при электрохимической защите) нередко сопровождается отслоением защитной пленки, что объясняется более усиленной мшрацией воды через покрытие выделением газообразного водорода, вызывающим отрыв покрытия защелачиванием среды в пограничном слое, которое способствует омылению некоторых компонентов покрытия. [c.44]

Электрохимические процессы в солях возможны лишь после их расплавления. Очевидно, что количество цинка, вытесняемого из флюса в единицу времени, при прочих равных условиях пропорционально количеству галогенида цинка во флюсе и температуре процесса. Поэтому следует ожидать, что при пайке с флюсом Прима П1, в котором соотношение галогенидов 2пС12 и ЫН4С1 близко к эвтектическому (Тпл = 180° С), а содержание 2пС12 в три раза выше, чем во флюсе Прима II, количество вытесняемого цинка будет больше и наступит раньше, чем при пайке с флюсом Прима II. [c.84]

Перемешивание электролита, повышение температуры и прочие факторы, облегчающие подачу вещества к электроду, по-л вышают inp и снижают концентрационную поляризацию 2] Собственно электрохимической поляризацией называется смещение потенциала электрода, обусловленное только замедленностью протекания самого электрохимического процесса Замедленность связана с тем, что электрохимическая реакция, как и всякая другая химическая реакция, требует определенной энергии активации Наиболее высокие значения электрохимической поляризации наблюдаются при выделении газов Возникновение перенапряжения при выделении водор.ода обычна связывают с замедленностью какой-либо одной или нескольких стадий этого процесса 1) разряд иона водорода Н++Ме + - -МеН (Ме металл, МеН — атом водорода, хемосорбирован-ный на металле), 2) рекомбинация адсорбированных атамов 2МеН- Н2 + 2 Ме, 3) электрохимическая десорбция Н++МеН + + е-- Н2 + Ме [c.264]

Тем не менее кристалл нельзя считать электродом, если заряды, появляющиеся на его поверхности в результате ухода растворившихся ионов, жестко связаны с остающимися ионами противоположного знака и неспособны перераспределяться по поверхности. Каждый такой элементарный заряд локализуется на соответствующем уступе растворяющейся кристаллической решетки, полностью удаляется вместе (и только вместе) с несущ им его ионом и (возобновляется при удалении очередного противоиона. Он не может быть передан другим частицам решетки, и во все время его существования его энергия сохраняется в своей исходной локализованной форме, как часть. энергии индивидуальной разорванной, химической связи. Процеос не имеет никаких признаков окислительно-восстановительной реакции и по природе своей представляет просто по<следовательную электролитическую диссоциацию связей решетки. Считать такую диссоциацию электрохимическим процессом только на том ооновании, что она происходит на твердой поверхности, значило бы отнести к тому же разряду и огромное количество каталитических, пол1имеризационных и других гетерогенных процессов, которые по целому ряду прочих признаков с влектр Охимическимя не смешиваются. [c.6]

При выборе дисперсионной среды немалрважное значение имеет собственная электропроводность жидкостей. При прочих равных условиях желательно иметь дисперсионною среду с малой электропроводностью, так как при этом устраняются нежелательные электрохимические процессы, протекающие при электрофорезе. На рис. 11.11,6 показано уменьшение электропроводности смеси ацетон — изобутиловый спирт по сравнению с электропроводностью исходных компонентов. Это положительный фактор. Получить суспензию с достаточно развитым зарядом частиц без добавления электролитов-стабилизаторов удается крайне редко. Желательно, чтобы добавляемый электролит растворялся в дисперсионной среде в незначительных количествах. [c.78]

Одним из источников коррозии, в частности, днищ цистерн и нижних поясов резервуаров является так называемая подтоварная вода, вызывающая электрохимические процессы. Необходимо также заметить, что продукты коррозии в виде спадающих с внутренней поверхности крыши частиц, попадая на дно резервуара в местах соирикосновения с мета.тлом, образуют дополнительные, причем более сильные очаги коррозии. Поэтому как в нефтегазовой, так и в химической промышленности, применяющей нефтепродукты в качестве сырья для органического синтеза, в последнее время ведутся большие работы по подбору и исс.чедованию неметаллических материалов, в том числе антикоррозионных покрытий, пластических масс, силикатных, графитовых и прочих заменителей [c.204]

В дифференциальной форме кривой появляется еще один параметр вольтамперограммы-ширина полупика ст, которая определяет диапазон потенциалов, соответствующий половине высоты пика. Этот параметр используют для определения характеристик электрохимического процесса для обратимых процессов а гораздо меньше, чем для необратимых. Кроме того, ст характеризует число электронов, участвующих в реакции при всех прочих равных условиях, если СТ1 получена при и = 1, то при п = 2 Ст2 = Ст1 /2, а при и = 3 Стз = ст /З. [c.74]

Совершенно иначе ведет себя вентильный электрод, где в качестве рабочей активной поверхности применена платина. Область плотностей тока, при которых идет выделение хлора, увеличивается во много раз. Прежний потенциал растворения титана 2,6 в достигается при 84 ма1см . На этом вентильном электроде поверхность титана также со временем пассивируется. Окисленная пленка, препятствуя прохождению тока через границу титан -— водный раствор, выключает поверхность титана из янодного процесса. Как видно из рис. 3, основная доля тока при любых его значениях затрачиваестя на процесс, происходящий на платине. Однако с увеличением плотности тока электрохимический процесс вытесняется на поверхность электрода, т. е. на запирающий слой, и доля тока, идущая на основной процесс разряда С1-иона на платине, уменьшается. Так, при плотностях тока 70 и 84 ма/см (рис. 2, кривая 3) площадки становятся несколько пологими, что говорит об уменьшении доли процесса разряда ионов хлора за счет процесса пассивации. Делая запирающий слой (при прочих одинаковых условиях) более тонким, можно при больших плотностях тока повысить эффективность процесса получения хлора на платине. Наличие стойкого в условиях хлорного электролиза мелкозернистого неэлектропроводного порошка, пригодного для изготовления запирающего слоя, позволило бы исключить побочные процессы на запирающем слое, что дает возможность получать хлор с высокими выходами по току. [c.38]

Сила нормального диффузионного тока, как и всякого другого тока, обусловленного протеканием электрохимического процесса, при прочих равных условиях пропорциона,пьна поверхности э.аектрода. [c.81]

Дальнейшая разработка метода молекулярных пучков, предложенного Семеновым и Шальниковым [1], а также Богданди, Бемом и Поланьи [2], привела Рогинского и Шальникова [3] к открытию нового метода получения коллоидальных систем совместной конденсацией на охлажденной жидким воздухом поверхности паров компонентов системы. Смешение этих компонентов в состоянии крайне высокой степени дисперсности приводит, по крайней мере в первой стадии процесса — до плавления полученного коллоидального льда ,— к высокой дисперсности системы, а то обстоятельство, что весь опыт протекает в высоком вакууме, позволяет получать и изучать коллоиды, которые хотя и были получены раньше [4—6], но обладали очень малой продолжительностью жизни и немедленно разлагались при соприкосновении с воздухом, что делало невозможным изучение их коллоидных, электрохимических, оптических и прочих свойств. [c.149]

В связи с этими трудностями сомнительна гипотеза объясняющая протекание переменного тока за счет ме ханизма одной только электрохимической стадии элек тродного процесса, а комплексное сопротивление элек трода — концентрационными волнами в катализаторе. Между прочим, линейный характер частотной зависимости активной и реактивной составляющих (на [c.219]

В этом уравнении ВН+ и АН — кислотные компоненты раствора В и А" — сопряженные с ними основания р — константа скорости протонизации ра — константа скорости обратной реакции (депротонизации). При необратимых процессах электрохимического восстановления электростатические факторы облегчают перенос электронов с катода на кислотные формы деполяризатора, которые всегда имеют более положительный заряд по сравнению с основными формами того же деполяризатора. Если обе формы депо.ляризатора способны участвовать в электрохимической реакции, то восстановление кислотной формы при прочих равных условиях протекает при более положительных (на 0,2— 0,4 в) потенциалах, чем восстановление основной формы. Это наблюдается, например, при восстановлении на ртутном капельном электроде катионных (иротонированных по атому азота) форм изомерных пиридинальдегидов [126] и -иоданилина [127] и их незаряженных форм. Точно так же анионы многих органических кислот восстанавливаются значительно труднее, чем недис-социированные молекулы тех же кислот [128]. [c.44]

Во втором случае уча стие гидроксил-иона в гидролизе комплекса смещает равновесие реакции (Х1У-2). Увеличение pH происходит вследствие постепенного накопления ионов СО з-Как известно, если в растворе присутствуют два вида комплексных ионов, то в процессе разряда на катоде участвует наименее прочный комплекс. При наличии в растворе простых и гидролизованных комплексов одного и того же комплексообразователя электрохимическому восстановлению на катоде будет подвергаться прежде всего гидролизованная форма. Этим объясняется тот факт, что электроосаждение из раствора, прошедшего предварительную обработку ультразвуком, происходит с большей скоростью при прочих равных условиях. Напротив, негидролизующиеся электролиты простых солей не обнаруживают сколько-нибудь существенного изменения свойств после обработки их ультразвуком. [c.366]