оксихинолином влияние растворителя

Влияние растворителя на экстракцию ниобия и тантала в виде соединений с 5,7-дихлор-8-оксихинолином [10] [c.20]

Таблица Х-5. Влияние природы растворителя на окраску комплексных соединений с 2,4-динитробензол-(1-азо-5)-8-оксихинолином

Оранж и др. [139] также использовали тонкие слои целлюлозы для разделения конденсированных фосфатов. Для последующего элюирования кислотными растворителями исходную целлюлозу MN 300 последовательно промывали соляной кислотой и 8-оксихинолином, а затем этанолом и дистиллированной водой до pH 7. После такой подготовки пластинок их подвергали предварительному элюированию трихлоруксусной кислотой с целью отодвинуть оставшиеся примеси в верх пластинки. Если по методике необходимо элюирование щелочными растворителями, исходную целлюлозу промывали спиртом, затем трихлоруксусной кислотой, которую отмывали дистиллированной водой, доводя pH элюата до 7. При использовании многокомпонентных систем растворителей исследовали влияние изменения соотношения компонентов на разделение. В табл. 33.7 приведены значения Rf для наиболее эффективного кислотного и наиболее эффективного щелочного растворителей. Проводили также двумерное хроматографирование, элюируя в одном направлении [c.505]

Изменение величины /а (или ip) в неводных растворителях по сравнению с водной системой обычно связывают с изменением вязкости раствора, которая оказывает влияние на коэффициент диффузии деполяризатора. Однако это изменение может быть связано с изменением состава разряжающихся частиц и числа переносимых электронов. Так, например, в водном растворе ионы Си восстанавливаются в виде аква-ионов (или комплексных анионов), а в системе толуол - метиловый спирт - 8-оксихинолин - в форме комплексов с 8-оксихииолином. Поэтому природа и свойства растворителя оказывают заметное влияние на величину аналитического сигнала и нижнюю границу определяемых содержаний. Изменение id (или ip) может быть связано и с изменением степени сольва-458 [c.458]

Серебро практически не экстрагируется растворами ацетилаце-тона и теноилтрифторацетона в бензоле. Однако добавка трифенил-фосфина (СцН )зР оказывает синергетическое действие и усиливает экстракцию [1324]. Так, при добавлении (СеН-,)зР рНу, экстракции бензольным раствором 2-теноилтрифторацетона уменьшается от 5,8 до 0,4, а коэффициент распределения серебра возрастает от 10 до 100. Синергетический эффект снижается в следующем ряду растворителей хлороформ—бензол—к-бутанол. Аналогичное синергетическое влияние оказывает трифенилфосфин на экстракцию серебра ацетилацетоном, 8-оксихинолином и 5,7-дихлорокси-хинолином. [c.157]

Изменения энтропии, сопровождающие образование бцс-пиридино вых комплексов Ag(I) в водных растворах, также отрицательны (от —12 до —21 энтр. ед.), так как ион Ag(I) не является сильно гидратированным, но эти изменения становятся более благоприятными в ряду ру < 2-Л1е-ру < 2,6-ди-Ме-ру [80] вследствие смещения большего количества воды из окружения катиона. Имеются также термодинамические данные для замещения этилендиамина в его комплексах с Ni(ll) и u(II) на его N-алкильные и N,N -диaлкильныe аналоги в водном растворе [18, 19, 196] и для замеш,ения 4-метил-8-оксихинолина в его комплексах с марганцем, кобальтом, никелем, медью и цинком на 2-метил-8-оксихинолин в 50%-ном диоксановом растворе [151]. Эти данные являются ориентировочными, но, по-видимому, можно заключить, что неблагоприятные изменения свободной энергии обусловлены неблагоприятными изменениями энтальпий, которые сопровождаются небольшими благоприятными изменениями энтропии. Замещение диамина на его С-алкильный аналог, по-видимому, мало сказывается на устойчивости комплексов с протоном, никелем или медью. Небольшое повышение устойчивости может быть следствием в основном благоприятного изменения энтропии, обусловленного усилением влияния лиганда на растворитель с нарушением его структуры [16, 121]. [c.62]

Несмотря на важность названного критерия для выбора коллектора и условий его применения, эта характеристика является недостаточной. Необходимо также учитывать последующие этапы работы, в частности операции окончательного переведения микропримеси в раствор, а также влияние коллектора на фотометрическое определение. В ряде работ указывается преимущество органических коллекторов таким коллектором при осаждении оксихинолинатов металлов может быть избыток самого осадителя—оксихинолина. То же относится иногда к аналитическим концентратам, полученным путем экстракции. Однако несмотря на полное осаждение определяемой примеси с органическим коллектором, нередко наблюдаются значительные потери ее при последующей обработке. При выпаривании растворителя или при сожжении органического остатка минеральные компоненты остаются ничем не связанными механически в результате определяемая микропримесь теряется в виде аэрозоля [3]. Следует иметь в виду также летучесть некоторых хелатов. Учитывая возможность потерь, иногда применяют мокрое сожжение выпариванием со смесью азотной и серной кислот, с хлорной кислотой, со смесью серной кислоты и перекиси водорода и др. При удалении органического растворителя часто рекомендуют выпаривать его под слоем серной кислоты или раствора ЭДТА, или щавелевой кислоты. С другой стороны, при мокром сожжении возможно загрязнение примесями реактивов или из стенок сосуда. [c.157]

Желтые осадки, образующиеся при взаимодействии соединений (1)—(IV) с ионами АР+, Zn + и Mg +, обладают интенсивной желто-зеленой или синевато-белой флуоресценцией в ультрафиолетовом свете как в твердом состоянии, так и в виде раствора в не смешивающихся с водой органических растворителях. Замещенные 8-оксихинолина (V—VII) не являются осадителями вследствие растворяющего влияния группы 50зН. 8-Оксихинальдин (VIII) не осаждает ионы АР+, по-видимому, вследствие стерических препятствий , оказываемых СНд-группой. [c.264]

Отсюда видно, что коэффициент распределения, а также степень извлечения зависят от концентрации реагента в слое органического растворителя и от pH водного раствора. Влияние pH на экстракцию хелатов (например, дитизонатов) широко используется при разделении ионов металлов. Наиболее часто применяют такие реагенты, как дитизои, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, ацетилацетон и др. [c.41]

Соединения 8-оксихинолина с ионами двухвалентных металлов, имеющими обычно координационное число 6, если и экстрагируются из водного раствора хлороформом или подобными растворителями, то лищь неполностью, или дают с ними неустойчивые растворы, которые вскоре мутнеют. Речь идет о таких оксихинолинатах, которые образуют очень устойчивые дигидраты, труднорастворимые как в водной, так и в органической фазах. Мы попытались эту воду, принадлежащую, очевидно, к комплексной сфере [2], заменить полярными органическими соединениями и таким образом получить комплексы, растворимые в органических растворителях. Это удается при добавлении к водному раствору перед экстракцией приблизительно 2% алифатического первичного или вторичного амина. Особенно подходящим оказался н-бутиламин. В этих условиях окси-хинолинаты магния, цинка, кадмия и других двухвалентных металлов при соответствующих pH водной фазы количественно экстрагируются хлороформом, и органическая фаза при достаточном содержании амина совершенно стабильна. По-видимому, это влияние ограничивается алифатическими аминами, ибо ароматические амины, такие, как анилин и пиридин, не дают эффекта. [c.92]

Поскольку доказано, что молекулы растворителя связаны координационно, ставится вопрос о том, оказывает ли влияние (и в какой степени) пространственная конфигурация растворителя на коэффициенты распределения отдельных катионов. (так, как это имеет место в реакциях осаждения производными 8-оксихинолина или в цветных реакциях с производными 1,10-о-фенантролина). Такое влияние могло бы привести в ряде конкретных случаев к почти специфической экстракции и дать значительно более высокие факторы разделения. Мы попытались подойти к выяснению этого вопроса при помощи несколь-кйх экстракционных опытов с циклогексаноном и с такими производными циклогексанона, в которых 2- или 4-положения по отношению к карбонильной группе замещены хлором, алкил-или алкилиден-группами [28]. Результаты этих опытов представлены в табл. 5. [c.337]

Флуориметрические методы часто более чувствительны, чем обычные фотометрические. Однако pH раствора, природа растворителя, концентрация реагента, температура и присутствие посторонних ионов или молекул (которые могут частично гасить флуоресценцию), видимо, оказывают на них большее влияние [6]. Обычно этими методами определяют Ве, А1, Оа, 1п, 5с, и и Хт. В щелочных растворах бериллий реагирует с хинизарином 1,4-диоксиантрахиноном) с образованием соединения, флуоресцирующего красным светом. Подобным же образом при pH 4,5 олово (IV) образует флуоресцирующий комплекс с пурпурином (1,2,4-триоксиантрахиноном), а в слабокислых растворах ТЬ, Оа и Рг — флуоресцирующие комплексы с 1-амино-4-оксиантрахино-ном. Красный бис-комплекс эриохром (понтахром) сине-черного К с алюминием, образующийся при pH 4,8 в течение I час, можно экстрагировать н-амиловым спиртом и определять по флуоресценции [7]. Метод чувствителен (позволяет определять до 0,01 мкг мл алюминия), но значительные помехи оказывают Ре, Си, Со, V(V) и Т1, если они присутствуют. Небольшие концентрации магния, цинка, алюминия, галлия и индия [8] иногда определяют по флуоресценции их комплексов с 8-оксихинолином или 8-оксихинолин-5-сульфокислотой [9]. 2-(о-Оксифенил)бензо-ксазол является флуориметрическим реагентом на кадмий [10]. В кислых или нейтральных растворах морин Ы образует флуоресцирующие комплексы с Ве, Оа, 5п( ) > 8с > г, ТЬ, А1, 1п [c.171]

Влияние природы органического растворителя на раствори-мость 8-оксихинолина и его соединений с А1, Са, 1п и ре в бескислорвдных органических растворителях обсуждено с привлечением теории регулярных растворов. По методу Кертеса на основе вычисленных теплот плавления и активности названных комплексов рассчитаны параметры растворимости для 8-оксихинолина и его соединений с указанными выше металлами, которые соответственно равны 10,88 11,15 11,24 11,34 11,41. Показано, что величины значений параметров растворимости для описанных систем могут служить критериями выбора органического растворителя. [c.286]

Недостатком рассмотренных выше методов является то, что во всех случаях на образование окрашенного лака свежеосажденной гидроокиси алюминия и красителя влияет коллоидное состояние гидроокиси в растворе. Подобные методы дают воспроизводимые результаты только при точном соблюдении условий реакции определения. Поэтому более предпочтительна фотометрия истинных растворов, так как этот метод меньше подвержен влиянию осложняющих факторов. Алюминий образует истинный хелат с 8-оксихинолином (оксином), который при экстракции органическими растворителями дает истинный раствор. Эта реакция мало чувствительна к изменениям условий ее проведения, особенно к изменению pH. Недостаток этого реагента — невысокая селективность, поэтому необходимо предварительное отделение мешающих элементов либо электролизом на ртутном катоде, либо экстракцией растворами купферона или 8-оксихинальдина в хлороформе. Разделение с полющыо 8-оксихинальдина (2-метил-8-оксихинолина) представляет интерес с теоретической точки зрения. Этот реагент взаимодействует почти со всеми элементами, с которыми реагирует оксин. Однако ион А1 +, имеющий небольшой ионный радиус, не образует хелат вследствие стерического влияния метильной группы. [c.271]