Алкилиодиды, получение

Алкилиодиды, полученные исходя из спирта, нода я красного фосфора [c.259]

Это явление изучалось на четырех различных автомобилях при их разгоне с полностью открытой дроссельной заслонкой. Во впускной трубопровод каждого двигателя поочередно впрыскивались алкилиодиды с различной температурой кипения. Замерялось время движения иодида от момента его впрыска во впускной тракт до конца выпускного тракта, где была укреплена фильтровальная бумага, пропитанная крахмальным раствором, который под действием иода синел. Полученные результаты показали (рис. 4), что с увеличением температуры кипения иодида увеличивается задержка появления его продуктов сгорания в конце выпускного тракта. Чем выше температура кипения иодида, тем большее количество его попадает в жидкую пленку и тем медленнее движется он по впускному трубопроводу, тем позже появляются продукты его разложения в конце выпускного трубопровода [9]. [c.36]

Измерения повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания показали, что в тетрагидрофуране при любых концентрациях, а в эфире при низких концентрациях (до 0,1 М) полученные пз алкилбромидов и алкилиодидов реактивы Гриньяра мономерны, т. е. в этих растворах практически не содержится молекул с двумя атомами магния [106]. Таким образом, эти системы описываются только одной частью уравнения Шленка [c.236]

Реактивы Гриньяра, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в эфире при более высоких концентрациях (от 0,5 до 1 М), содержат димеры, тримеры и высшие полимеры, а реактивы, полученные из алкилхлоридов в эфире, при любых [c.237]

Получение из спиртов оксониевых ионов и введение галогена можно осуществить в одну стадию, если действовать на соответствующий спирт газообразными хлоро- и бромоводородом или концентрированными растворами соответствующих кислот. Иодоводород - сильный восстановитель, что приводит к осложнениям, например к превращению полученного алкилиодида в углеводород во фторовоДороде слишком прочна связь Н—F (569 кДж/моль) и, кроме того, в ионизирующем растворителе, каким является спирт, фторид-анион оказывается слишком слабым нуклеофилом (см. разд. 2.1.1) [c.183]

Лабораторным методом получения алифатических нитросоединении до настоящего времени является метод В. Мейера, состоящий в обработке алкилиодидов нитритом серебра [c.181]

Хотя структура реагентов Гриньяра в растворе служит предметом многочисленных дискуссий [39], представляется вероятным, что реагенты, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в диэтиловом эфире при концентрациях 0,5—1 М или из алкилхлоридов в диэтиловом эфире при любых концентрациях, представляют собой димеры. Однако в тетрагидрофуране в широких пределах концентраций реагенты Гриньяра, полученные из алкилбромидов и алкилиодидов, являются мономерами даже при концентрациях 2 М. Эти различия предположительно являются результатом более основного характера тетрагидрофурана, что делает его способным вытеснять атом галогена из координационных положений вокруг атома металла с большей эффективностью, чем слабоосновной диэтиловый эфир, с которым атом галогена способен довольно успешно конкурировать. [c.375]

Реакция циклогексанона с алкилиодидами в присутствии амида натрия в неполярном раствсрителе может быть использована для замещения от одного до четырех а-метиленовых водородов [91. Обсуждаются многочисленные примеры применения реакции этого типа для получения циклогексановых углеводородов. [c.471]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Кларк и Миллер [381] предложили необычный метод получения продуктов моно-С-алкилирования алкилацетоацетатов и 1,3-дикетонов. При смешивании водного раствора тетраэтиламмонийфторида и р-дикетона в ТГФ образуется моносольватный комплекс с сильной водородной связью. После удаления растворителя прибавляют при комнатной температуре избыток алкилиодида в хлороформе. В результате получают моно-С-продукт с прекрасным выходом. Улучшенный вариант этой методики со- [c.206]

Для получения нитропроизводных из первичных или вторичных алкилбромидов или алкилиодидов можно использовать нитрит натрия, хотя этот метод имеет ограниченное применение. Нитрит серебра приводит к нитросоединениям только в том случае, если КХ — первичный бромид или иодид. Но во всех случаях важным побочным продуктом являются нитри-тоэфиры (реакция 10-33), которые становятся основным продуктом (по механизму 5н1) при обработке нитритом серебра вторичных или третичных галогенидов. [c.164]

О °С [810]. Простой метод косвенного превращения спиртов в алкилиодиды состоит в обработке спирта о-фениленхлоро-фосфитом (105, который легко получается при взаимодействии пирокатехина и P I3) с последующей обработкой полученного эфира иодом [811]. Простой метод специфически применимый [c.168]

Вещество состава СбН1з1 обработано спиртовым раствором гидроксида калия. Полученный продукт подвергнут озонолизу, в результате чего образовалась смесь уксусного и изомасляного (СНз)2СНСНО альдегидов. Какова структура исходного алкилиодида [c.24]

Трибромид и тр ииодид фосфора можно получать при взаимодействии красного фосфора с соответствующими галогенами. Этот метод особенно удобно применять для получения алкилиодидов. [c.258]

Для получения простых этиловых эфиров можно аналогично использовать диэтилсульфат. Для получения простых эфиров высших спиртов наиболее удобными реагентами являются алкилбро-мнды и алкилиодиды. [c.267]

Реакция Финкельштейиа нашла примеиение в основяом при получении первичных алкилиодидов из соответствующих хлоридов или бромидов, так как алкилиодиды, как правило, нельзя получит , из соответствующих спиртов и иодистого водорода (почему ). В случае вторичных и особенио третичных галогенндо в реакция не идет. (Попытайтесь объяснить это ) [c.280]

Реакция алкилбромидов и алкилиодидов с нитритом натрия этот метод является весьма ценным для получения первичных и вторичных нитропарафинов и широкого круга а-ни-троэфиров. [c.117]

Алкилбромиды и алкилиодиды в одинаковой степени при годны для получения первичных и вторичных нитропярафинов [21]. И, наоборот, алкилхлориды реагируют слишком медленно, чтобы их можио было применять в этой реакции. [c.126]

РОБИНСОНА-МАННИХД РЕАКЦИЯ, получение бициклич. непредельных кетонов взаимод. циклич. кетонов с четвертичными солями -аминокетонов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присут. оснований (В) [c.268]

Строение RX совершенно по-разному влияет на ско-po tb сольволиза и нуклеофильного замещения второго порядка. В реакции второго порядка скорость последовательно уменьшается в ряду Hg > aHj > uao- gH,. Третичное соединение реагирует, вероятно, еще медленнее, однако получение прямых экспериментальных доказательств затруднительно из-за слишком быстрой реакции первого порядка. В обзоре Стрейтвизера [4 приведены отношения удельных скоростей реакций метильных и изопропильных производных, которые изменяются от 18 600 для реакции алкилбромидов с иодид-ионом в ацетоне при 25 °С до 230 для реакции алкилиодидов с пиридином в нитробензоле при 50 °С средняя величин равна 1200. Существенно, что та же последовательность и примерно тот же интервал численных значений характерны не только для электронейтральных, но и для анионных нуклеофильных реагентов и что лиат-ион не занимает особого положения. [c.194]

Для получения алкилиодидов (иодистого метила, этила, fi-пропила, /г-бутила и изоамила) из соответствующих спиртов Адамс и Вургис рекомендуют аппарат, изображенный на рис. 22. [c.442]

Метод основан на взаимодействии метоксильных групп исследуемого полимера с иодистоводородной кислотой. Полученный алкилиодид реагирует с раствором брома в уксусной кислоте с образованием алкилбромида и неустойчивого иодбромида, который в присутствии ацетатов щелочей окисляется бромом до йодноватой кислоты. Избыток брома разлагают муравьиной кислотой, после чего к раствору прибавляют иодид калия и серную кислоту. Выделившейся иод титруют тиосульфатом натрия в присутствии раствора крахмала [5]. [c.101]

З-Замещенные пентаидионы-2,4. Наиболее распространенным методом получения дионов типа СНзСОСНКСОСНз является реакция ацетилацетоната натрия [71 с алкилиодидами в гидрокснлсодер-жащих неполярных растворителях. При использовании в качестве растворителя ДМСО скорость реакции возрастает настолько, что можно с таким же успехом использовать алкилбромиды [8]. [c.87]

Приведенная ниже методика позволяет определять алкоксильные группы в соединениях с 4—26 атомами углерода. По окончании реакции алкоксильного соединения с иодистым водородом образовавшийся алкилиодид извлекают бензолом и затем обрабатывают анилином. Полученный анилинийиодид титруют раствором метилата натрия. Стадии перегонки в этом методе нет. [c.216]

Электрохимическое окисление алкилиодидов в растворе ацетонитрила приводит к получению N-алкилацетамидов и иода. Реакция протекает через промежуточное образование катион-радика-лов и ионов нитрилия [c.283]

Прежде чем более подробно излагать работу Финкельштейна, следует остановиться на странных фактах, связанных с ее опубликованием. Части П и П1 были опубликованы в виде двух последовательных статей в Beri hte, 43, 1528, 1533 (1910). Первая из этих статей посвящена разработке широко известного в настоящее время метода получения алкилиодидов обработкой соответствующих хлоридов и бромидов раствором иодистого натрия в ацетоне (реакция Финкельштейна). Столь же, если не более важная работа по реакции иодистого натрия с тетра-бром-о-ксилолом описана в части I диссертации (см. схему этой реакции, приведенную на стр. 64), а в подстрочном примечании указано, что в этом случае этанол — наиболее подходящий растворитель и что в дальнейших сообщениях будут описаны получающиеся производные циклобутана. Можно думать, что большая новизна и даже, казалось бы, неправдоподобность найденной реакции замыкания четырехчленного цикла заставили Финкельштейна при подготовке работы к печати воздержаться от публикации первой части диссертации. [c.65]

Рассмотренный выше пример радиолиза смеси бензола с циклогексаном наглядно показывает влияние структурных особенностей облучаемых соединений (в данном случае наличия или отсутствия ароматической связи) на характер реакции и, следовательно, на состав продуктов радиолиза. Известны также и другие примеры, свидетельствующие о связи между характером радиолитической реакции и строением облучаемых соединений. Так, исследования продуктов радиолиза различных (простейших) алкил-иодидов под действием электронов или рентгеновых лучей показывают, что связи С — J разрываются значительно легче, чем связи С — С, что находится в соответствии с относительной прочностью тех и других связей. Облучая газообразные алкилиодиды в присутствии небольших количеств молекулярного иода, содержащего радиоактивный изотоп Л и измеряя активность продуктов реакции, образующихся в результате взаимодействия первичных продуктов радиолиза с злементарным иодом, Гевентмен и Вилльямс [670] определили распределение активности между различными образующимися таким путем иодидами (в процентах от общей активности). Полученные ими данные приведены в табл. 53. [c.469]

Патент США, № 4085056, 1978 г. Обнаружено, что если олефинолиго-мерное масло обработать алкиллитиевым соединением или соответствующим основанием, а затем полученный продукт — алкилиодидом, то образующаяся композиция по вязкостным свойствам будет соответствовать исходному олигомеру, но ее термическая стабильность будет в значительной степени улучшена. [c.148]

Метил- и этилхлориды используют в пром-сти для получения метил- и этилцеллюлозы. Наибольшей реакционной сиособностью обладают алкилиодиды, наименьшей — алкилхлориды, иричем алкилгалоге-ниды нормального строения активнее соответствую- цих изомеров с разветвленной цепью. Используя ал-килгалогениды, содержащие в радикале двойные и [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология