Оксимы каталитическое гидрирование

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Д 7.25. Определите строение соединения состава СзН(,0, если известно, что оно реагирует с гидроксилами-ном, образуя оксим, а при каталитическом гидрировании превращается в изопропиловый спирт. Напишите уравнения реакций. [c.45]

Полученный нитроциклогексан превращается далее в оксим при частичном восстановлении в процессе каталитического гидрирования [c.694]

Избирательное гидрирование нитроциклогексана в оксим циклогекса-нона привлекает на протяжении некоторого времени большое внимание вследствие важного значения капролактама как полупродукта для производства нейлона [48]. Капролактам получают каталитической перегруппировкой циклогексаноноксима. Последний в настояш ее время обычно получают из циклогексанона и гидроксиламина. Еще в 1958 г. сообщалось о намечаемом строительстве установки производства капролактама из нитроциклогексана. В качестве побочного продукта, образование которого очевидно, полностью предотвратить не удается, при этом процессе получается циклогексиламин [8]. Весьма небольшой спрос на циклогексиламин и дициклогексиламин в настоящее время удовлетворяется за счет каталитического гидрирования анилина. [c.233]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Диацетокси-2,5-дигидрофуран (СХУ), подобно 2,5-диме1г-окси-2,5-дигидрофурану, может быть подвергнут каталитическому гидрированию, при этом образуются соответствующие 2,5-ди-ацетокситетрагидрофураны [24]. Гидрирование происходит медленнее, чем в случае диалкоксисоединений, причем направление реакции сильно зависит от степени чистоты 2,5-диацетокси- [c.102]

Получают путем каталитического гидрирования 5-оксо--5,6,7,8-тетрагидротиох1роменов (с. 17—18) в этаноле в присутствии 10%-ного Pd/ при температуре 100° по вышеописанной [c.33]

Кислородсодержащие гетероциклы с кольцом большим, чем у оксонина, могут включать одну нли несколько транс-двойных связей, так что возможно существование геометрических изомеров. Два изомерных окса[13]аинулена (71) были получены с низким выходом с помощью фотолиза (схема 28). Эти два окрашенных соединения, конфигурация которых не установлена, при каталитическом гидрировании превращаются в оксациклотридекан [63]. [c.227]

Оппсаны три изомерных окса[17]аннулена, один из которых был получен с выходом 40 % путем фотолиза (схема 29). Каж,дый из этих изомеров представляет собой термически стабильное, чувствительное к действию кислорода кристаллическое соединение красного цвета, дающее при каталитическом гидрировании оксацикло-гептадекан. Конфигурации упомянутых трех изомеров не установлены [64]. Ни окса[13 аннулены, ни окса[17]аннулены не проявляют наличия диамагнитного кольцевого тока, несмотря на то, что формально они имеют систему из (4л + 2)я-электронов. [c.227]

Чурсина с сотр. [130] полярографически определяли -нит-ростирол и оксим фенилацетальдегида при совместном присутствии. Метод позволяет определять -нитростирол, его суммарное содержание с оксимом и оксим (по разности) и пригоден для анализа смесей этих указанных веществ, образующихся при каталитическом гидрировании -нитростирола. Примеси [c.90]

Каталитическое гидрирование эндоперекисей, полученных из антрацена, 9, 10-дифенилантрацена и тетрафенилнафтацена, приводит к образованию соответствуюших хинолов эндоперекиси самого нафтацена ведут себя иначеЭндоперекись антрацена восстанавливается до цис-9, 10-диокси-9, 10-дигидроантрацена Перекиси (ЬХХУ) при восстановлении в присутствии катализатора Адамса дают соответствующий 10-окси-10-алкил (или арил)-9-антрон [c.326]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Восстановление. Пиразины легко восстанавливаются до насыщенных пиперазинов натрием в спирте [ПО—113], амальгамой алюминия, амальгамой натрия или оловом в соляной кислоте [112]. С успехом применялись также методы каталитического гидрирования [112—115]. При восстановлении 2,5-ди-фенилпиразина или его окси- или цианпроизводных йодистоводородной кислотой и красным фосфором получается 2,5-дифенил-3,6-дигидропиразин [116] [c.328]

Имеются данные об обратном характере действия кислот и оснований на протекание каталитического гидрирования 5-окси-7-метилтетразоло[1,5-а]пиримидина (XLI) [226] в ледяной уксусной кислоте тетразольное кольцо подвергается восстановительному расщеплению, тогда как при восстановлении в водно-спиртовом растворе едкого кали соединение XLI не изменяется. [c.78]

Д. получают из п-нитробензилфосфата и пятихлористого фосфора. Это стабильное, кристаллическое соединение применяется для фос-форилирования окси- и аминосоединений. Нитробензильные группы можно удалить каталитическим гидрированием Ц]. [c.367]

Диметилкарбамоилдипиррилметан (80) конденсируют по реакции типа Вильсмейера с 5-незамещенным дипиррилметаном (81) полученную соль имина тетрапиррола (82) гидролизуют в 6-оксо-билан (83), который дебензилируют каталитическим гидрированием и приходят к дикарбоновой кислоте (84). Циклизация смеси [c.412]

Альдегидная соответственно карбоксильная группа приведенных выше соединений происходит из более длинной цепи в результате окислительного разрыва. Имеются многие доказательства в пользу того, что эта цепь состоит из трех атомов углерода. Так, при нагревании лигнина пихты с этанолом и соляной кислотой получается этоксикетон, соответствуюш,ий приведенной ниже формуле, а лигнин лиственницы, обработанный аналогичным образом, дает подобный же кетон с дополнительной СНдО-группой в ядре (X. Хибберт). Каталитическое гидрирование хромитом меди при 250° и 275 ат приводит к насыщению ароматических ядер, восстановительному разрыву макромолекул и частичному отщеплению кислорода с образованием 4-окси-1-пропилциклогексана наряду с двумя диодами у одного из них НО-группа находится в положении 3, а у другого —в положении 3 (X. Адкинс). [c.307]

Тирамин был синтезирован каталитическим гидрированием и-окси-бензальдегидциангидрина [c.356]

Дициклогексил (темп. кип. 100° при 10л Л1 темп, плавл. +4,5°) получается каталитическим гидрированием бифенила, дегидратацией с последующим гидрированием 1-окси- или 2-оксидициклогексилоЕ, а также по реакции Вюрца из циклогексилбромида или циклогексил-иодида. Интересным способом его получения является электролиз натриевой соли циклогексанкарбоновой кислоты (реакция Кольбе). [c.95]

При действии на лигнин щелочных металлов в жидком аммиаке получается дигидроэвгенол и 1-(4 -окси-3 -метоксифенил)-пропанол, образующиеся, повидимому, вследствие расщепления простых эфирных связей между структурными элементами лигнина. При каталитическом гидрировании лигнина под давлением в определенных условиях получаются производные пропилциклогексана, например 4-н-проп ил циклогексанол. [c.346]

При его каталитическом гидрировании был пол чен -(а-окси-н.про-пил)-бутиролактон (69) (в чистом виде не выделенный), который при взаимодействии с бромистоводородной кислотой был превращен в соответствующее бромпроизводное (70), восстановленное затем в -(н.пропил)-бутиролактон (71). В последнем соединении сохранились все 7 углеродных атомов клавацина, а также пятичленное лактонное кольцо. С другой стороны, в результате обработки клавацина спиртовым раствором хлористого водорола и последующего гидролиза, а затем ступенчатого восстановления полученных промежуточных соединений, была в конечном итоге выделена -(-кето- [c.53]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксимы каталитическое гидрирование: [c.472] [c.72] [c.23] [c.94] [c.180] [c.178] [c.179] [c.299] [c.310] [c.75] [c.334] [c.299] [c.310] [c.75] [c.334] [c.179] [c.982] [c.146] [c.412] [c.161] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология