Карбокси аминокислота, эфиры

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Что касается того, в форме какого функционального производного должен находиться карбоксил защищенной описанным способом аминокислоты, то чаще, чем хлорангидриды, применяют легко ацилирующие эфиры или смешанные ангидриды, например [c.502]

Методы ИК- и УФ-спектроскопии могут лишь доказать наличие обеих функциональных групп (см. гл. 15 и 17). При съемке спектров ПМР аминокислот обычно используют В20 в качестве растворителя или снимают спектр не самих аминокислот, а их производных (эфиров или ацильных производных). На рис. 83 приведен спектр ПМР -аланина. В спектре отчетливо видны триплеты метиленовых групп в более слабом поле — триплет СНз-группы, ближайшей к карбоксилу. Протоны группы МНг и протон карбоксила в ВзО претерпевают изотопный обмен и не видны отдельно. [c.499]

Присутствие аминогруппы и карбоксила определяет двой ственный характер аминокислот, — они обладают как основ ными, так и кислотными свойствами. Как и все кислоты они образуют со спиртами сложные эфиры, а с основания ми —соли [c.166]

Способы защиты карбоксильной группы. Карбоксильную группу обычно защищают путем этерификации, а после проведения синтеза освобождают карбоксил щелочным гидролизом. Чаще всего применяются метиловые и этиловые эфиры аминокислот и пептидов. В настоящее время все шире используются бензиловые эфиры аминокислот (см. стр. 780), преимущество которых состоит в том, что удаление бензильного остатка может быть достигнуто не только омылением, но и более мягко— каталитическим гидрированием [c.802]

Подобно обычным карбоновым кислотам, L-аминокислоты вступают во многие реакции, свойственные соединениям, содержащим карбоксил. Они образуют соли, эфиры, амиды и галогенангидриды. При образовании эфиров, амидов и галогенангидридов кислот реагирует неионизованная карбоксильная группа, а потому с аминокислотами эти реакции идут труднее, чем с алифатическими кислотами. Наряду с этими реакциями для аминокислот характерны и реакции, свойственные аминам. [c.347]

Химические свойства. Реакции карбоксила. Характерные свойства аминокислот определяются наличием в молекуле двух функциональных групп. Эти соединения способны давать все реакции карбоновых кислот (реакции карбоксила) с металлами и другими основаниями образуют соли, со спиртами — сложные эфиры, образуют галогенангидриды, амиды и т. п. (см. стр. 223). С тяжелыми металлами а-аминокислоты дают комплексные соли, например соль меди (интенсивно синего цвета) [c.410]

Взаимодействие галогенангидридов аминокислот с аминокислотами (лучше с их эфирами, так как тогда защищен карбоксил и реагирует аминогруппа) [c.426]

В настоящее время их применяют редко, так как они слишком реакционноспособны, вследствие чего вызывают побочные реакции и рацемизацию оптически активных веществ. Чаще всего они служат исходными веществами для получения других производных аминокислот например тиофениловых или -нитрофениловых эфиров (стр. 105), N-карбокси-ангидридов и т. п. [c.111]

Метод ангидро- -карбоксилирования. Ангидриды Н-карбокси-аминокислот (производные оксазолидипдиона-2,5), получение которых (X. Лейке, 1906 г.) было описано выше, гладко взаимодействуют с эфирами аминокислот с образованием пептидов (Бейли, 1949 г.) [c.409]

Алифатические аминокислоты как такоЕ Ь1е не титруются но легко могут быть протитрованы, если ввести в аминогруппу ацильный остаток или метиленовую группу С другой стороны, известен целый ряд органических соединений, не содержащих карбоксила, но титрующихся, как кислоты. Важнейшие кз них — это фенолы с негативными заместите.пями, как пикриновая )Сислота и дибром фенолы, затем хлораниловая кислота, тетраоксихинон, оксилактоны типа т е т р и н о в о й и т е т р о н о в о й кислот, гидро-р е 3 о р ц и н ы некоторые п н р а з о л о н ы и изоксазолоны сахарин э н о л ь п ы е формы многих эфиров кетонокислот оксиметиленацетоук-с у с н ы й э ф II р некоторые замешенные альдегиды и к е т о н ы , как салициловый альдегид и м о п о х л о р а ц е т о н, и т. д. В дикарбоновых кислотах часто титруется только один карбоксил [c.354]

Кинетика поликонденсацин этилового эфира глицина была исследована Хургиным, Порошиным и Козаренко [21], которые установили, что промежуточными продуктами реакции являются эфиры N-карбокси-а-аминокислот, представляющие истинные мономеры реакции. [c.18]

N-карбоксипептида с эфиром аминокислоты [аналогичной (97)]. При реакции с 1 молем эфира аминокислоты в присутствии третичного основания получается соответствующая соль эфира N-карбоксипептида с третичным основанием последняя разлагается при нагревании до 30—40° с выделением двуокиси углерода и элиминированием третичного основания, Образуя при этом соответствующий эфир пептида. В частности, ряд эфиров пептидов синтезирован с применением триэтиламина или метил-диоктиламина. Расщепление соответствующих N-карбоксиангидридов осуществлялось при —40° (ср. [1653]) рацемизации при этом не наблюдалось. Рудингер и Шорм [1861], а также Заорал и сотр. [2656] в качестве третичного основания использовали N-метилпиперидин и предложили модификацию метода Бэйли, состоящую в исключении стадии выделения эфира дипептида с получением трипептида практически в одну стадию. Если при этом для создания второй пептидной связи используют хлорангидридный метод, то присутствующее в реакционной смеси основание связывает выделяющийся хлористый водород. Рассмотренная модификация метода нашла применение в синтезе фрагментов окситоцина однако выходы не всегда удовлетворительные [1057, 2652]. По данным Лангенбека и Крессе [1326], при использовании в качестве основания трибензиламина образуются плохо растворимые карбаматы, которые сразу же выпадают в осадок, и дальнейшая конденсация с N-карбокси-ангидридом уже невозможна. [c.175]

Значительные усилия были направлены на установление абсолютной конфигурации ряда а-оксикислот [17—21, 216—233], Наряду с этим большой интерес вызвали хироптические свойства а-аминокислот в связи с тем, что эти небольшие молекулы являются строительным материалом для биологически важных макро.мо-лекул (разд. 4.1, 5.1) [17—21]. Правило секторов для карбоксила позволяет предсказать предпочтительную конфигурацию многих аминокислот и сложных эфиров. а-Оксикислоты и а-аминокислоты ь-конфигурации обладают положительным эффектом Коттона вблизи 215 нм, тогда как их о-энантиомеры проявляют эффект Коттона противоположного знака [216—233]. Таким образом, алифатические аминокислоты обнаруживают специфический эффект Коттона, знак которого отражает стереохимию асимметрического центра. Точная длина волны, при которой проявляется п-> л -эффект Коттона карбоксила, а также его интенсивность изменяются с изменением pH среды. Аминокислоты, исследованные в кислой среде, имеют на кривой ДОВ первый экстремум приблизительно при 225 нм, Хо — около 210—212 нм и второй экстремум в области 195—200 нм. Молекулярная амплитуда зависит от размера алкильных групп. ь-Ала-ннн, наиболее симметричная аминокислота [264—270], имеет наименьшую амплитуду. Изменение алкильной группы при переходе от ь-валина к а-аминомасляной кислоте последовательно увеличивает интенсивность эффекта Коттона [19—21, 264—271]. [c.54]

С помощью этих реакций в ИОХ синтезированы разнообразные алкнл-и аралкилзамеп енные и производные тиофена. Из них (действием никеля Ренея) были получены алифатические соединения следующих классов углеводороды (в том числе с четвертичным атомом углерода), высшие спирты, гликоли, кислоты, оксикислоты, аминокислоты — а, 3, "с и с другим расположением аминогруппы относительно карбоксила, аминодикарбоновые кислоты, третичные амины, аминоспирты, простые эфиры и др. [c.81]

Химические свойства аминокислот определяются в первую очередь наличием у одного и того же атома углерода карбоксила и аминогруппы. Специфика бокового радикала аминокислоты (ароматические и гетероциклические циклы, ЗИ- и ОН-группы, дополнительные амино- и карбоксильные функции) определяет различия в реакционной способности и индивидуальность поведения каждой аминокислоты нри типичных превращениях, а также возможность протекания специфических реакций, характерных только для данной аминокислоты. В данном ра.зделе рассмотрены общие типы реакций, причем ряд подробностей и методы получения некоторых производных не обсуждаются в связи с тем, что они освещены в разделах Первичная структура белковой молекулы и Синтез пептидов . Это касается таких производных аминокислот, как N-aцильиыe и Х-алкильные производные, ангндриды, азиды и активированные эфиры аминокислот. [c.37]

Аспарагиновая и глутаминовая кислоты. -Карбоксильные группы этих аминокислот при твердофазном синтезе удовлетворительно защищаются бензиловыми эфирами, которые удаляются всеми обычными методами деблокирования функциональных групп боковых радикалов аминокислот. В одной из работ, где было желательно сохранить карбоксил глутаминовой кислоты защищенным даже после отщепления пептида от полимерного носителя [143], глутаминовую кислоту вводили в пептид в виде у-п-нитробензилового эфира N -7 peт-бyтилoк икapбoнилпpoизвoднoгo. Указанный эфир был устойчив к действию бромистого водорода в трифторуксусной кислоте позднее его удаляли восстановлением. Из-за плохой растворимости у- г-бен-зилглутамата синтез этого производного вызвал проблему, решить которую удалось путем разработки нового метода введения грег-бутилоксикарбонильной [c.55]

Эти ферменты двухкомпоненты, простетическими группами их во многих случаях являются фосфорные эфиры водорастворимых витаминов тиамина (В1)—в карбокси-лиазах кетокислот и пиридоксаля (В )—в карбокси-лиазах аминокислот. [c.133]