Диальдегиды реакция

Гидроформилированием диенов можно получать либо непредельные моноальдегиды, либо диальдегиды. Реакция осуществлена в основном с несопряженными диенами в присутствии Со2(СО)з. [c.56]

Бензол при облучении ультрафиолетовым светом в свободной от кислорода среде изомеризуется с образованием фульвена или бензаль-вена, а в присутствии кислорода может происходить реакция размыкания кольца с образованием сопряженных диальдегидов с цепочкой большой длины. [c.189]

Для многих применений важно привить различные органические группы, способные -к дальнейшим реакциям. Среди таких групп рассмотрим группы с концевыми двойными связями (алкенильные группы) и с концевой аминогруппой. Привитые алкенильные группы можно использовать в последующих реакциях, в частности, в реакциях сополимеризации с различными мономерами, а аминные группы — в реакциях, нанример, с диальдегидами, применяемыми для иммобилизации ферментов. [c.103]

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Реакция Манниха имеет большое значение также при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон, промежуточный продукт при получении атропина, получается путем двойной конденсации по Манниху из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты [c.154]

Диметилацеталь фумарового диальдегида (П). В охлажденный до —45°С раствор 210 г I в 1,55 л метанола в течение IV2 ч прибавляют при перемешивании раствор 500 г брома в 1,25 л метанола (растворение проводить осторожно при охлаждении ) с такой скоростью, чтобы температура в массе оставалась —45—(—35 °С). Затем дают реакционной смеси нагреться до —10 "С, выдерживают при этой температуре IV2 ч, вновь охлаждают до —40°С и при перемешивании и температуре не выше —30°С пропускают газообразный аммиак до щелочной реакции по универсальному индикатору. Осадок бромистого аммония отфильтровывают и промывают 250 мл эфира. Фильтрат выдерживают 3 ч над 190 г прокаленного пота- [c.41]

Другой метод частичного расщепления полисахаридных цепей (деградация по Смиту) основан на более избирательной, но и более сложной последовательности реакций. Ключевой стадией здесь служит окисление полисахарида солями йодной кислоты — периодатами. При этой реакции происходит разрыв С—С-связи в гликолях с образованием диальдегида, последующее восстановление которого приводит к образованию диола, как показано на схеме [c.91]

В этом сиитезе, даже при таком поверхностном анализе, иора,1 ает то, что все функции и элементы структуры вступают II игру , как но заказу, точно в тот момент, когда это необходтю для решения основной задачи, и молчат до тех пор, иона им ие придет пора сьп рать свою роль. 1 ак, папрпмер, двойная связь в цикле "Г)" появляется на иервой стадии синтеза, впервые участвует в реакции на десятой стадии, а срабатывает непосредственно на замысел — п()строе гие цикла В — только на двадцать второй стадии, и то не как таковая, а в виде диальдегида 9, возникшего в результате ее окисления. Более того, альдегид-ггая груииа, вх одяи1 ая в состав нуклеофильной компоненты при. этой циклизации, оказывается в дальнейшем ОТНЮДЬ ие отработавшим балластом, а функцией, позволяющей ввести в молекулу боковую цепь. То же самое можно сказать и про двойные связи в циклах А и С они возникают как [c.216]

Пятичленные гетероциклы—фуран, тиофен и пиррол—близки друг к другу не только структурно, но и по ряду химических превращений. Эта близость подчеркивается тем, что их можно получать многими общими методами синтеза из янтарного диальдегида, i-дикетонов, ацетилена с Н2О, HjS или NH., соответственно. А. Е. Чи-чибабин [44] установил, что ацетилен над AljOg при 450° образует с Н 0, H.,S или NHg небольшие количества фурана, тиофена или пиррола соответственно по следующим реакциям [c.485]

Формилирование олефинов можно осуществить с помощью Ы,Ы-дизамещенных формамидов и PO I3 [156]. Это реакция Вильсмейера применительно к алифатическому ряду (см. реакцию 11-16). Формилирование по Вильсмейеру можно также провести по а-положению ацеталей и кеталей и после гидролиза продуктов получить кетоальдегиды или диальдегиды [157] [c.440]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Ароматические альдегиды получаются в этой реакции с выходом 50—80 % , причем электроноакцепторные заместители в ядре затрудняют ее течение. Исходя из бисхлорметильных соединений можно получать м- и л-диальдегиды, но о-диальдегиды не образуются. [c.321]

Бургшталер восстанавливал дикетон II алюмогидридом лития и установил, используя ацетонидное производное, что продуктом реакции-является диол III. В результате разрыва по месту виц-гликоля из III образуется диальдегид IV. Путем восстановления IV до диола, переводом его в дитозилат и последующей обработкой н-бутилмеркаптидом калия в трет-бутиловом спирте получается продукт V, который в резуль- -тате десульф ирования дает углеводород VI [c.163]

Реакция Крёнке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кетонов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [c.373]

Один из двух методов синтеза хинонов, описанных Вейгандом (1942, 1954), может быть иллюстрирован конденсацией о-фталевого диальдегида с бисульфитным производным глиоксаля в присутствии цианистого калия и углекислого натрия. Реакция проводится в водном диоксане и приводит к образованию изонафтазарина [c.418]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные днкарбоновых кнслот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов н дикетонов н соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галонд. [c.272]

Применению этой реакции препятствует неустойчивость малонового альдегида. Однако существует натриевая соль нитромалонового диальдегида (осторожно соль может взрываться при детонации ) [II, являющаяся потенциальным источником получения необычных п-нитрофенолов (пример а). [c.319]

Общая методика проведения реакции Л ихаэля. К смесн эквимольных количеств (по 0,05 моль) малонового нлн ацетоуксусного эфира, соды и каталитических количеств ТЭБАХ в 20 мл беизола добавляют при интенсивном перемешивании 0,05 моль альдегида. Смесь нагревают при 40—50 °С (диметилацеталь фумарового диальдегида выдерживают при 15 °С) в течение 0,5—4 ч, отфильтровывают, фильтрат разбавляют эфиром, промывают водой, сушат (М 504), разгонкой выделяют продукты присоединения. [c.122]

ЭТАРА РЕАКЦИЯ, окисление метильной группы в аром, соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (СгОгСЬ). Циклич. олефипы в этих условиях образуют диальдегиды. Р-ция открыта А. Этаром в 1877. [c.715]

Гистидинсодержащие дипептиды определяют в безбелковом экстракте мышц после разделения их методами хроматографии на бумаге, в тонком слое силикагеля или ионообменной хроматографии на колонке (в автоматическом анализаторе аминокислот). Как и все первичные амины, дипептиды можно обнаружить по реакции с нингидрином, флуорескамином и с о-фталевым диальдегидом. Карнозин, кроме того, может быть определен по цветной реакции Паули с диазотиро-ванной сульфаниловой кислотой. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология