Этиловый спирт катализаторы дегидратации

Борк и Маркова [30] определили отношение коэффициентов адсорбции воды и этилового спирта при дегидратации спирта, разбавленного водой. Как ни странно, при 330—398° С это отношение близко к 0,65 в случае обоих катализаторов — окиси алюминия и окиси тория. Значение этого отношения настолько существенно, что требует более подробного объяснения. [c.146]

Гидрирование кротонового альдегида. Этим методом получают большие количества к-бутанола. Сущность метода заключается в альдолизации ацетальдегида, дегидратации ацетальдоля в кротоновый альдегид и гидрировании последнего до к-бутанола. Исходным сырьем для процесса служит ацетальдегид, который может быть получен различными методами дегидрированием этилового спирта, гидратацией ацетилена на ртутных и нертутных катализаторах, прямым окислением этилена и др. [c.65]

Различная интенсивность адсорбционных процессов на различных участках поверхности данного адсорбента объясняется неоднородностью поверхности. Каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на активных для данного процесса участках его поверхности, поэтому решающее значение имеет наличие именно этих активных участков (активных центров). Поэтому имеет значение не только адсорбция молекул исходных веществ, но и десорбция образующихся молекул п одуктов реакции. Существенно развитие поверхности, однако даже при значительной поверхности материал не будет активным катализатором, если структура и состояние ее таковы, что на ней нет необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический его состав, но, не в меньшей степени, и способ изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние поверхности катализатора. Так, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта. Но для получения такой активной окиси алюминия необходимо тщательно соблюдать определенные условия, без чего она при том же химическом составе может не обладать активностью или быть мало активной. [c.495]

Советский метод (процесс С. В. Лебедева) является одностадийным процессом, в котором этиловый спирт подвергают каталитическому разложению в паровой фазе. Катализатором служит смесь окиси алюминия и окиси цинка, которые вызывают одновременно дегидрирование и дегидратацию. Процесс проводят при 400° и пониженном давлении, около 0,25 ата [27]. Реакция подчиняется следующему общему уравнению [c.217]

ГПа при использовании АЬОз как активатора процесса дегидратации этилового спирта. Исследовалась также активность данного катализатора после его регенерации и сравнивалась с активностью непрессованного [c.211]

Известно, что при отсутствии воды хлор, бром и иод не окисляют металлы, фтороводород не действует на стекло и т. д. Катализаторы нередко отличаются избирательным действием, или селективностью. Например, при нагревании этилового спирта (этанола) протекают параллельно два процесса 1) дегидратация— отщепление воды (на 20%) и 2) дегидрирование — отщепление водорода (на 80%) [c.25]

Бутадиен-1,3 (дивинил) СНа=СН—СН=СНз. При обычных условиях он представляет собой газ, легко сжижаемый в жидкость, кипящую при — 4,5° С. Имеет большое народнохозяйственное значение, так как является исходным веществом для получения синтетического каучука (стр. 464). В СССР бутадиен-1,3 получают в огромных количествах по методу С. В. Лебедева (1874—1934) исходя из этилового спирта СН3—СНз—ОН. При пропускании паров последнего над специальным катализатором при нагревании (400—500° С) происходят сложные процессы дегидратации и дегидрирования, которые можно представить следующей суммарной схемой [c.82]

Сырьем для получения синтетического каучука по Лебедеву служил этиловый спирт. Под действием катализатора (смесь окислов алюминия, цинка и некоторых других металлов) происходит одновременная дегидратация и дегидрогенизация этилового спирта с образованием бутадиена [c.324]

Активность кобальтовых и железных катализаторов синтеза из окиси углерода и водорода оценивается по выходу углеводородов на 1 синтез-газа, а активность окиси алюминия — по константе скорости дегидратации этилового спирта до этилена при определенной температуре. Помимо активности свежеприготовленного катализатора, часто необходимо знать их каталитическую стабильность после регенерационных операций или кратковременного нагрева до высоких температур. В частности, для алюмосиликатных катализаторов определяют индекс стабильности, под которым понимают индекс активности катализатора после шестичасовой его обработки паром при 750° С. При определении стабильности не ограничиваются подсчетом выхода целевой фракции до 200° С, а определяют также выход газа и его плотность и выход остатка после 200° С. Так как активность гетерогенных катализаторов решаюш им образом зависит от величины и состояния их поверхности, то в ряде случаев контроль их качества проводится по величине удельной поверхности (в м г), которая определяется методом адсорбции толуола или других, чаще всего красящих веществ. [c.305]

В табл. 7 указана активность некоторых катализаторов при проведения реакции дегидратации этилового спирта. [c.331]

Одним из первых катализаторов была серная кислота при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- [c.145]

Активность катализаторов при реакции дегидратации этилового спирта с образованием этилена (см /мин) [c.332]

Если пары этилового спирта пропускать над катализатором, содержащим окись алюминия и окись цинка, при температуре 400° С и пониженном давлении 0,25 аг, происходит одновременно дегидратация и дегидрирование с образованием бутадиена-1,3 (дивинила), одного из важнейших исходных мономеров для производства синтетических каучуков [c.45]

Остановимся теперь кратко на гетерогенном катализе. В этом случае реакция происходит на поверхности раздела фаз, причем обычно катализатор представляет собой твердое тело, а субстрат -жидкость или газ. Гетерогенный катализ очень удобен тем, что катализатор не смешивается с реагентами и не возникает проблемы отделения его от продуктов реакции. Первые гетерогеннокаталитические реакции были осуществлены еще в конце ХУШ века - дегидратация этилового спирта на активной глине (Пристли) [c.159]

Большие перспективы открывает применение многокомпонентных полифункциональных катализаторов, дающих возможность одновременно ускорить несколько необходимых в данном процессе реакций. Первым крупномасштабным процессом такого рода было получение бутадиена одновременным дегидрированием и дегидратацией этилового спирта (см. табл. 1). Открытие и разработка этого процесса профессором Лебедевым с сотрудниками было триумфом советской науки и техники. В 1930 г. в Ленинграде построен опытный завод по производству синтетического каучука из спирта, а с 1932 г. в Советском Союзе началось крупномасштабное производство синтетического каучука. Производство синтетического каучука освоено в Германии в 1936 г., в США — лишь в 1942 г. [c.14]

Исследования разложения этилового спирта в условиях каталитической дегидрогенизации, дегидратации и пиролиза на катализаторах Си-силикагеле и силикагеле показали, что низкотемпературный механизм угле- и смолообразования (200—600°) связан с поликонденсацией предварительно образующегося ацетальдегида. При проведении процесса на неактивном для дегидрогенизации спирта контакте в той же области температур образование продуктов поликонденсации не происходит [64]. [c.272]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Л. М. Иванова. Дегидратация этилового спирта над алюмосиликатными катализаторами. 1953. Руководитель проф. К. В. Топчиева. [c.222]

А. Фирсов. Дегидратация этилового спирта и гидратация этилена под давлением над алюмосиликатными катализаторами. 1954. Руководитель доц. Т. В. Антипина. [c.222]

М. Синицына. Дегидратация этилового спирта и гидратация этилена при повышенном давлении на алюмосиликатных катализаторах. 1955. Руководитель доц. Т. В. Антипина. [c.223]

Настоящая раб Ота была предпринята с целью выяснения влияния остаточной воды в катализаторе — окиси алюминия — на реакцию дегидратации абсолютного этилового спирта при 400° С. [c.241]

Рис. 44. Вулканообразная кривая для дегидратации этилового спирта на окиси алюминия разного способа приготовления, адсорбционные потенциалы д, в ккал, и высоты энергетических барьеров — Е, ъ ккал. Значения Сдз — прежние. Цифры при секущих — номера катализаторов. По Си Сяу-фан и Ву Юе [398]

При дегидратации этилового спирта С2Н5ОНС2Н4-f Н2О на катализаторе AlgOg при 653 К Через каждые 3 мин измеряли расход 75%-юго вС)Дно-спиртового раствора п и объем образовавшегося газа Von в газовой бюретке [c.425]

Каталитическая дегидратация этилового спирта является удобньа1 способом получения этилена в небольших масштабах. В качестве катализаторов применяются самые разнообразные вещества от каолиновых глин до у-АЦОз и алюмосиликатов. Как У-А12О3, так и алюмосиликаты считаются хорошими надежными катализаторами. Обычно каталитические превращения с участием этих катализаторов проводят при 250-350°С, атмосферном или слегка повьпиенном давлении и среднечасовой скорости подачи жидкости в интервале 1-4 ч . [c.59]

ЦИИ протекают и пр и 230—250°. Это отчетливо проявляется на примере дегидратации спиртов при 340—360° низшие одноатомные спирты образуют олефины, однако процесс идет и при 230—250°—, в этих условиях образуются простые эфиры. Часто дегидратирую- цая функция катализатора совмеш,ается с дегидрирующей его способностью, что видно из табл. 40, где приведена серия катализаторов, испытанных П. Сабатье и М. Мэйлем [II для разложения этилового спирта. [c.451]

Отмечается высокая подвижность водорода в смешанных катализаторах алюмосиликатах и цирконийсиликатах (их кислотность близка к кислотности H2SO4). Рассмотрим дегидратацию этилового спирта [c.33]

Для катализаторов характерна специфичность, т. е. способность воздействовать лишь на определенные реакции. Например, одни и те же исходные вещества могут превратиться в различные продукты в зависимости от свойств примененного катализатора. Так, металлы, в частности медь и никель, имеют большое сродство к водороду, который активированно адсорбируется на их поверхности. Такие металлы являются специфическими катализаторами для реакций гидрогенизации. При пропускании паров этилового спирта над медью или никелем при 300—400° С идет реакция С2Н5ОН СН3СНО + Н2. Глинозем при соответствующей обработке сильно адсорбирует воду н является хорошим катализатором для реакций дегидратации. В присутствии глинозема реакция термического распада этилового спирта идет по другому пути СгНаОН —> С2Н4 + Н2О. [c.406]

Наиболее широко используемым диеновым углеводородом является бутадиен. Бутадиен (1,3-дивинил) СН2=СН—СН = СН2 — это газ, сжижается в легкокипящую жидкость (tmin — 4,5°). Его получают по методу С. В. Лебедева из этилового спирта. При пропускании паров этилового спирта над катализатором при температуре 400—500° С происходит дегидрогенизация и дегидратация (соответственно отщепление водорода и воды) по следующей схеме [c.311]

При дегидратации этилового спирта С2Н50Н СгН4 + Н20 яа катализаторе АЬОз при 653 К через каждые 3 мин измерялись расход 75%-НОГО водноспиртового раствора п и объем образовавшего-ся газа в газовой бюретке [c.344]

В работе Л. Ф. Верещагина, Л. X. Фрейдлина, А. ]И. Рубинштейна и И. У. Нуманова [218] были исследованы активность и структура трех образцов окиси алюминия в реакции дегидратации этилового спирта, причем параллельно изучались катализаторы — непрессованные и прессованные при давлении 20 ООО атм. Последние оказались более производительными и устойчивыми, а также отличающ,имися высокой прочностью. На рис. 14 приведены данные [218] о сохранении стабильной активности окиси алюминия до и после ее регенерации. Как видно из рисунка, стабильная активность у прессованного при 20 ООО атм катализатора вдвое продолжительнее, чем у непрессованного. [c.124]

При получении этилена из спирта по методу Ипатьева окись алюминия играет роль катализатора. Дегидратация спирта в присутствии А12О3 начинается уже при 240°, однако при этом процесс идет с образованием только этилового эфира этилен не образуется [c.143]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

В 1902 году В. Н. Ипатьев установил, что хорошим ката- лизатором, направляющим пирогенетическое разложение спирта в сторону дегидратации, является смесь графита с глиной [44]. При 500—600°С этил10вый алкоголь почти полностью разлагался на этом катализаторе с образованием, главным образом, этилена и воды в продуктах разложения содержалось 94.6% этилена, 6,2% метана и водорода, 0,2% окиси углерода. Вскоре В. Н. Ипатьев доказал, что собственно катализатором этой реакции является глинозем — AI2O3 [45]. Его дегидратирующее действие, правда, не охарактеризованное количественно, наблюдал еще студент Петербургского университета Григорьев, отметивший появление олефи-новых углеводородов при пропускании через трубку с AI2O3 этилового спирта в парах антрацена (около 350°С) и изобу-тилового спирта в парах дифениламина (около 302°С) [46]. [c.119]

К. В. Топчиева и Юн-Пин, изучавшие в 1953—1955 гг.. кинетику и механизм дегидратации этилового спирта и диэ-тнлового эфира на окиси алюминия и алюмосиликатном катализаторе [60]. пришли к заключению, что точнее всего результатам экспериментов отвечает предложенная ими схема,,, включающая взаимодействие спиртов с активными центрами окиси алюминия или алюмосиликатного катализатора и образование нестойких поверхностных соединений типа ал-коголятов алюминия [c.121]

Результаты опытов по изучению кинетики дегидратации этилового спирта на черенковой окиси алюминия, а также на А Оз, обработанной фтористым бором, приводятся на рис. 1, из которого видно, что адсорбция фтористого бора увеличивает активность АЬОз во всем измеренном интервале объемных скоростей. При изучении кинетики было замечено, что активность катализатора, содержащего фтористый бор, не остается постоянной, а постепенно снижается на 1—2% от опыта к опыту и при пропускании спирта с одной и той же объемной скоростью степень превращения его в этилен совпадает с у т для чистой окиси алюминия. Проведение в дальнейшем на этом образце опытов различными объемными скоростями приводит к той же кинетической зависимости, как и на чистой АЬОз (рис. 1). Изменение активности в данном случае, по-видимому, связано с последовательным удалением адсорбированного фтористого бора с поверхности окиаи алюминия спиртом или продуктами его разложения. На это также указывало количественное определение бора в конденсате. Именно если после первого опыта было обнаружено 0,44 г, то после седьмого опыта бор в конденсате практически отсутствовал. [c.236]

При изучении влияния фтористого бора ла каталитическую активность алюмосиликата (1б%АЬ0з, 84% 5102) также было замечено возрастание активности этого катализатора по отношению к реакции дегидратации этилового спирта (рис. 2). Активность 16%-иого алюмосиликатного катализатО ра с адсорбированным ВРз при последовательном пропускании спирта, как и е случае окиси алюминия, постепенно снижалась и после 5—6 опытов его- активность полностью восстанавливается до актив ности, соответствующей чистому алюмосиликату. При использовании кинетического уравнения Фроста для данных, полученных на алюмосиликате, обработанном ВРз, наблюдается некоторый разброс точек при проведении прямой для значений а = 1,00. Однако и я данном случае можно предполагать, что механизмы дегидратации аналогичны. Следует отметить, что изучение влияния фтористого бора на активность чистого 51О2 при дегидратации этилового спирта показало, что степень превращения спирта до этилена мало отличалась от /эш для чистого 51гО и составляет 7—8%. [c.237]

Таким образом, изучение кинетики дегидратации этилового спирта на окиси алюминия и алюмосиликате, обработанных фтористым бором, показало, что адсорбция ВРз в значительной степени актив1ирует эти катализаторы. Мы предполагаем, что это связано с образованием поверхностного химического соединения, образующегося при адсорбции ВРз на поверхности изученных контактов и катализирующего дегратацию этилового спирта. Образующееся поверхностное соединение во время ре- [c.237]

В отличие от американских авторов [б], мы не по тучили указаний на высокую актив1ностъ силикагеля, как катализатора дегидратации кротилового спирта. На силикагеле, промотированном пятиокисью тантала, выход дивинила в опытах, где кротиловый спирт разбавлялся азотом, был весьма значительным. Известно, что силикагель-танталовый катализатор (98% 5102 + 2% ТагОб) применяется в производстве синтетического каучука в США для получения дивинила из смеси этилового спирта с уксусным альдегидом [14, 15] [c.261]

Результаты, полученные нами, показывают, что на силикагель-тан-таловом катализаторе выход дивинила из кротилового спирта (при разбавлении его азотом) доходит до 83% мол., считая на пропущенный спирт. Это обстоятельст1ю позволяет высказать предположение, что получение дивинила и смеси этилового спирта и уксусного альдегида на силикагель-тйнталовом катализаторе, как и в процессе С. В. Лебедева, может протекать через стадии образования и дегидратации кротилового спирта. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология