спектры протоны в спектрах ЯМР

В этом случае спектры протонного магнитного резонанса носят название спектров первого порядка. При уменьшении приведенного отношения, т. е. при сближении величин химических сдвигов, характер мультиплета суш ественно искажается. Это хорошо видно на примере системы двух взаимодействующих протонов по мере уменьшения разности химических сдвигов интенсивность внутренних линий дублетов сильно возрастает за счет ослабления интенсивности наружных (рис. 1.72). [c.108]

Форма инфракрасных полос поглощения. До сих пор ничего не было сказано о том, как выглядят инфракрасные полосы поглощения. Если энергетический переход молекулы состоит только из чисто колебательного перескока, то можно ожидать в спектре одиночный узкий пик, напоминающий пик в спектре протонного резонанса, например бензола. Действительно, вещества, находящиеся в конденсированном состоянии (т. е. твердые и жидкие вещества или растворы), дают инфракрасные полосы такого типа, хотя ширина этих полос гораздо больше, чем в спектре протонного резонанса. В газовой фазе к колебательному переходу примешиваются вращательные переходы, и эти совместные изменения состояний заполняют область значительной ширины. На рис. 2.14 показаны две основные колебательно-вращательные полосы газообразного СО2. Из разности частот различных максимумов можно рассчитать момент инерции и отсюда длину связи, но этот расчет можно применить только к весьма небольшим молекулам, и дальше он обсуждаться не будет. [c.39]

ЯМР Большинство спектров получено на приборе с рабочей частотой 40 Мгц с использованием заранее откалиброванных бланков и с применением ТМС в качестве внутреннего стандарта (т. е. растворенным р том же растворе). Верхняя черта на спектре представляет собой след пера, соединенного с электронным устройством, интегрирующем площади под главной линией. Таким образом, высота вертикальной ступени является мерой числа протонов, резонансный сигнал которых записан непосредственно ниже на главной кривой. Остальные спектры, используемые для иллюстраций в гл. 1—3, были получены на приборе с частотой 60 Мгц, Более сильное магнитное поле уменьшает степень перекрывания, возникающего при частичном наложении сигналов протонов, участвующих в спин-спиновом взаимодействии с сигналами других протонов. Это происходит по той причине, что химический сдвиг (в герцах) пропорционален напряженности поля (Я), в то время как на константе спин-спинового взаимодействия (J) изменения Н не отражаются. Так, константа взаимодействия остается равной х гц, если образец исследуется сначала при 40 Мгц и затем при 60 Мгц, но, поскольку X составляет меньшую долю от 60, чем от 40, область, занятая сигналами взаимодействующих протонов, будет уже на шкале 60 Мгц. Впрочем, лишь немногие из спектров, полученных на приборе со шкалой 40 Мгц, значительно отличаются по легкости интерпретации по сравнению со спектрами, полученными при 60 Мгц, [c.232]

Протонные спектры регистрируют после 100—1000 накоплений (в зависимости от содержания определяемых концевых групп). Время съемки спектра — от 6 мин до 1 ч. Углеродные спектры получают в результате 35 тыс. накоплений. Время съемки спектра 15 ч. [c.168]

Двойно резонанс. Использование ядерных эффектов Оверхаузера. Методика получения спектров ЯЭО в ПМР-спектроскопии описана в разд. 5.5. На практике обычно используют разность спектров-в противофазе складывают обычный спектр и спектр ЯЭО, в котором часть сигналов усилена или ослаблена по сравнению с такими же сигналами в исходном спектре. В разностном спектре ЯЭО остаются только сигналы протона, резонанс которого предварительно насыщен, а также сигналы протонов, сближенных с облучаемым на расстояние 20-30 нм. Для положительных ЯЭО характерны разные фазы сигналов насыщаемого протона и протонов, на которых виден ЯЭО, при отрицательных ЯЭО все сигналы в разностном спектре имеют одинаковую фазу. Для количественной характеристики ЯЭО в разностных спектрах сопоставляют интегральные интенсивности сигналов облучаемого (100%) и остальных протонов. [c.323]

Рис. 6.3. Спектр протонов основной цепи изотактического полистирола а и г — экспериментальные спектры а и р-протонов, снятые для 2%-ных растворов полимера в о-дихлорбензоле на частоте 220 МГц при 130 °С 6 и 5 —спектры, рассчитанные по параметрам, приведенным в табл. 6.1 (для 130 °С) палочковые спектры (в) и (е) соответствуют спектрам (6) и д) [7].

Введение других магнитных ядер, помимо протонов, в молекулу органического соединения дает возможность получить обширную дополнительную информацию как из протонных спектров — путем анализа спин-спиновой связи протонов с этими ядрами, так и осуществляя резонанс непосредственно на этих ядрах. Однако до сих пор этот последний путь для всех ядер (кроме фтора и в некоторой степени фосфора) представляется технически трудной задачей и по существу не является общим методом исследования таких соединений. Главный же путь изучения органических соединений с разнообразными магнитными ядрами — анализ спин-спинового расщепления в спектрах протонов и фтора. [c.261]

Спектр протонного магнитного резонанса г<ис-1,4-полиизопрена. [c.202]

Расщеплением вырождения уровней энергии квадруполя за счет асимметрии градиента поля. Расщепления квадрупольных уровней другими магнитными ядрами в молекуле, аналогичные спин-спиновому расщеплению в ЯМР, в спектрах ЯКР часто не наблюдают, но их можно обнаружить при наличии более совершенной аппаратуры. Обычно величина этих расщеплений меньше или того же порядка, что и ширина линий. Сообщалось [24] о таком расщеплении, наблюдаемом в спектре НЮз, где сигнал ядра расщепляется на протоне. [c.277]

Судя по относительным химическим сдвигам, наблюдаемым в протонных спектрах ЯМР полисаркозина и поли-Ы-метил-1-ала-нина (см. разд. 13.6.1 и 13.6.2), можно было бы ожидать, что а-протоны (сигналы которых наиболее легко идентифицируются в сложных спектрах этого полимера) будут сильнее экранированы в форме II, чем в форме I. В действительности же в уксусной кислоте, которая стабилизирует форму II, наблюдается обратная картина. На рис. 13.33 приведены спектры поли-/,-пролина (СП = 25) в форме I, растворенного в СОзСООО, записанные через 10 мин, [c.338]

К сожалению, из спектров ПМР невозможно получить сведения о структуре сольватированных ионов Н+ и ОН вследствие быстрого обмена протонов в растворах кислот и оснований, приводящего к усреднению наблюдаемых частот по всем типам существующих в растворе протонов. Наиболее полную и надежную информацию о структуре простейших устойчивых гидратов можно получить при помощи ИК-спектров и спектров КР. Получение колебательных спектров гидратированных протона и иона гидроксила связано с рядом трудностей, возникающих, во-первых, вследствие агрессивности растворов и, во-вторых, потому, что ИК-спектры маскируются полосами воды и других компонентов раствора. По этой причине Аккерман [9] не обнаружил. существенной разницы между ИК-спектрами водных растворов НС1 и КОН и сделал вывод, что кислоты и основания оказывают одинаковое влияние на ИК-спектр воды. Эта точка зрения была принята и в многочисленных работах Цунделя и сотр. [10—14], в которых авторы относят наблюдаемые полосы к различным колебаниям воды в гидратах ионов Н+ и ОН . Индивидуальный спектр самих сольватированных ионов Н+ и 0Н , по мнению этих авторов, состоит только из широкой полосы непрерывного погло-ш ения, о которой будет говориться ниже. [c.175]

Спектр протонного резонанса убедительно свидетельствует о наличии 8-метоксигруппы и изопропильной боковой цепи подтверждаются также и все другие особенности строения молекулы. В этой же работе с помощью ЯМР была установлена полная структура Лунина XLVIII. Спектры обоих указанных соединений приведены па рис. 36 из рисунка видно, что они сходны между собой. Различие состоит в наличии сигнала при — 6,05 м. д. в спектре ЯМР лунпна (этот сигнал в спектре лунакрина отсутствует), а также в синглете при 3,8 м. д., присутствующем в [c.285]

Молекулярные спектры немногих известных мономолекулярных неассоциированных алюминийорганических соединений явно отличаются от спектров ассоциированных соединений в области низких частот (связи Л1—С 400—700 сж" ). Вполне понятно, что частоты, характерные для мостиковых связей, исчезают [98—100] эти частоты, естественно, также исчезают после присоединения электронодонорных молекул. Однако не удалось достаточно надежно установить те особые частоты в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, которые обусловлены новой биполярной связью между алюминием и электронодонорным атомом. Особую поляризацию, которая приводит к высокой интенсивности полос поглощения связей Л1—С, можно отчетливо распознать по химическим сдвигам в спектрах ядерного магнитного резонанса [93, 100]. Сигналы от СНг-протонов у этилалюминиевых соединений и у диэтилового эфира появляются по разные стороны [9, 93, 100] от находящегося почти на том же месте сигнала СНз-протонов в соответствии с обратной поляризацией групп 8 5+ г+. 6-—О—СН и Л1—СН. Спектры ядерного резонанса с особой отчетливостью показывают изменения в электроотрицательности атома алюминия, вызываемые замещением и образованием комплексов [100]. Кроме того, эти спектры подтверждают существование очень быстрого обмена алкильными группами между различными молекулами триалкилалюминия 97] например, [Л1(СНз)з]2 дает один-единственный сигнал для протонов всех метильных групп [c.254]

Спектры протонного магнитного резонанса были использовань для определения структуры протонированных метилпирролов Особенно тщательно был исследован хлоргидрат 2,3,4,5-тетра метилпиррола [6]. Возможные структуры протонированной моле кулы представлены формулами 26, 27, 28), а спектр тетраметил [c.437]

Аналогичный спектр регистрируется при взаимодействии ш,е-лочных металлов с уксусной кислотой ири 77° К [191]. При замещении атома водорода в ОН-группе на дейтери спектр ЭПР не изменяется [1У1, 195, 216], но после дейтерирования метпльной группы переходит в триплет 1 1 1с расщеплением 5,3 гс. Отсюда следует, что СТС обусловлена взаимодействием неспаренного электрона с одним пз протонов невращающейся метильной группы, а два других протона не вносят заметного вклада в СТС. Такая интерпретация подтверждается описанным выше изменением спектра при повышении температуры в результате растормаживания вращения метильной группы все три протона становятся эквивалентными. [c.237]

Получите спектры протонного резонанса для каждого продукта исследуя бензольные растворы 5—10%-ной концентрации. Помимо очень интенсивных резонансных сигналов протонов растворителя (2,6т) и сигналов гидроксильных групп (—2т), спектры содержат расщепленные сигналы, обусловленные взаимодействующими протонами На, Нр и СНз. Спектр проанализирован на рис. 36. Он имеет тип АВХз (два одиночных, но не идентичных протона, имеющие близкие т, и группа трех идентичных протонов с сильно отличающейся величиной т причем все ядра взаимодействуют друг с другом). Обратите внимание на тот факт, что каждый протон расщепляет [c.137]

Гораздо больше информации можно получить с помощью спектроскопии ядерного магнйтного резонанса, и особенно применимы для интересующих нас целей спектры протонного магнитного резонанса [23]. Методом протонного резонанса можно изучать реакции с характерным временем 1—10 с, а при наблюдении резонанса на ядрах О могут быть изучены и значительно более быстрые реакции. Если раствор содержит два типа протонов в различном окружении, то наблюдаемый спектр зависит от скорости, с которой эти протоны будут обмениваться. Если частота обмена мала по сравнению с разностью резонансных частот обоих протонов, в спектре наблюдают два разрешенных сигнала, а если обмен быстрый, то будет только один сигнал при промежуточной частоте. [c.146]

Спектр протонного магнитного резонанса быс-я-аллилжелезодикарбо-яила, снятый в растворе гексаметилдисилоксана на приборе 1КМ-4Н-Ю0 с рабочей частотой 100 Мгц при температуре —67 С (рис. 1, а), показывает наличие в молекуле двух неэквивалентных я-аллильных лигандов, каждый из которых дает характерный спектр типа А МаХ. Значения химических сдвигов б, констант спин-спинового взаимодействия (/) и интенсивностей (< ) сигналов приведены в таблице. Химические сдвиги цент-ральных[протонов и Нз совпадают, поэтому для них в спектре наблюдается лишь один хорошо разрешенный мультиплет удвоенной интенсивности. По мере повышения температуры образца происходит постепенное уширение (рис. 1,6), а затем слияние (рис. 1, в) сигналов пар протонов Нх—Нх и На—На- При - -20 С обе аллильные группы проявляются в спектре как эквивалентные (рис. 1, г). При более высоких температурах наблюдается быстрое разложение вещества. [c.181]

Протоны молекул воды в фазе ионитов дают интенсивные сигналы ЯМР. В спектрах протонного магнитного резонанса (ПМР) системы ионит—вода наблюдаются две четкие линии поглощения [31, соответствующие протонам молекул внутренней и внешней воды. Сдвиг между сигналами ПМР внутренней и внешней воды обусловлен различным электронным окружением протонов и зависит от природы матрицы ионита, степени ее сшитости, природы противоиона и от размера зерен [4]. Показано, что константа скорости свободного облтена между внутренней и впошнсп водой для дay к -Г)0 -Я раина 7,3-10 сек [5]. [c.93]

В спектрах ЭПР радикалов или ион-радикалов наблюдается сверх-тонная структура, обусловленная присутствием в исследуемом веществе ядер с ненулевым магнитным моментом. Каждое такое ядро вызывает расщепление линий в спектре ЭПР, и для одинаковых ядер константа расщепления пропорциональна вероятности нахождения неспаренного электрона на каждом из них. Например, сверхтонкая структура в спектре ЭПР неассоциированного анион-радикала нафталина появляется из-за существования в этой частице двух наборов по четыре эквивалентных протона а- и Р-типов. Сигнал расщепляется на 25 линий константа расщепления на а-протонах выше, чем на Р-протонах, потому что неспаренный электрон больше взаимодействует с а-, чем с р-протонами. Спектр соответствующей ионной пары, например натрийнафталенида, еще более сложен. Неспаренный электрон может быть с конечной вероятностью локализован на ядрах 2з Ja, имеющих спин 3/2. Поэтому каждая из 25 линий в исходном спектре расщепляется в дальнейшем еще на четыре компоненты. [c.285]

Изучение спектров протонного магнитного резонанса тРНК проводили в тех же условиях, какие были использованы при исследовании релаксационных процессов. По мере повышения температуры образцов тРНК происходит избирательное уширение некоторых линий в слабопольной области спектра, приписываемых протонам, которые образуют связь типа N—Н. .. N. Например, в интервале температур между 21 и 37°С суммарная интенсивность линий в этой части спектра уменьшается на величину, примерно равную сумме сигналов от четырех протонов. Два из них, как явствует из спектра, наблюдаются в виде отдельных линий от единичных протонов при значениях — 13,65 и —11,45 м.д., и, следуя изложенной выше схеме рассуждений, их можно приписать ориентировочно протонам пар А —и с —соответственно. Поскольку обе эти пары принадлежат спиральному участку дигидроуридиловой ветви, логично заключить, что происходит плавление всего этого участка, и локализация двух других сигналов, которые исчезают в данном интервале температур, подтверждает это. Точно так же можно установить, в каких интервалах температур происходит плавление спиральных участков Т С-, антикодоновой и акцепторной ветвей тРНК указанные интервалы располагаются соответственно при все более высоких температурах (рис. 24.23, Б). [c.435]

При взаимодействии ( 4D7NiI)2 с 2-гре7--бутилбутадиеном в спектре ПМР очень быстро появляются синглет при т 6,4 и уширенный резонанс при т 5,8, которые свидетельствуют об анти-кон-фигурации аддукта, так как эти сигналы могут быть отнесены только к протонам Нь и Не комплекса XII (см. табл. 7). Длительное нагревание реакционной смеси не изменяло конфигурацию л-аллильного комплекса. [c.120]

Спектр протонного магнитного резонанса аддукта 1 1 трет-С409Ы с бутадиеном в бензоле (рис. 10, а) свидетельствует о том, что в растворе присутствуют исключительно 1,4-продукты присоединения в цис- и гране-форме [88]. Сигналы при химическом сдвиге около т 5,4, относящиеся к уводородному атому, позволяют приписать этим соединениям а-аллильную структуру [c.128]

Анализ цис- и транс-1,4-звеньев в полиизолренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов (химический сдвиг при т приблизительно равном 8,25 млн ), которые в этих структурах не эквивалентны. Степень разделения сигналов зависит от используемого растворителя в четыреххлористом углероде или сероуглероде разность химических сдвигов составляет 0,08 млн- , в бензоле она равна 0,14 млн [4]. Анализ несколько затрудняется тем, что химические сдвиги протонов от СНз-групп зависят от порядка распределения цис- и транс-1,4- [c.202]

В спектре протонного ЯМР октаэдрического комплекса Со [4,6-(СНз)2рЬеп]з) (см. рис. 12.7, где дана формула (СНз)2рЬеп) из-за существования цис- и транс-изомеров возможны 32 линии. В полученном спектре этого комплекса наблюдается 31 линия. [c.186]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры протоны в спектрах ЯМР: [c.277] [c.566] [c.275] [c.224] [c.129] [c.23] [c.82] [c.447] [c.465] [c.565] [c.409] [c.469] [c.203] [c.318] [c.163] [c.183] [c.186] [c.187] [c.190] [c.191] [c.192] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология