Никель по Багу

Скелетный никель Бага (43, 44). [c.97]

В отдельных случаях гидрирование с успехом проводят на катализаторах, приготовленных выщелачиванием из никель-алюминиевого сплава лишь небольшой части алюминия. Так, обработкой сплава 3-10 %-ным едким натром, при которой вымывается около 8 % алюминия, получают катализатор Бага, отличающийся от обычного скелетного никелевого катализатора механической прочностью (куски, зерна), способностью к реактивации при повторном выщелачивании и потому более удобный для применения в установках гидрирования непрерывного действия. [c.22]

В промышленности используют два типа скелетных никелевых катализаторов — катализатор Бага [193] и никель Ренея [194]. Оба получают из сплава N1 с А1, однако, если никель Ренея представляет собой мелкодисперсный порошок, состоящий из чистого никеля, то катализатор Бага — кусочки никель-алюминиевого сплава (65—75% N1 и 35—25% А1). Исходные сплавы получают чаще всего пирометаллургическими способами — сплавлением компонентов или алюмотермией. В последнее время используют методы порошкообразной металлургии — спекание предварительно спрессованных смесей никелевых и алюминиевых порошков в восстановительной или инертной атмосфере при 660—700 °С. Реакции между двумя твердыми телами с образованием новой твердой фазы включают процесс диффузии, поскольку реагирующие вещества разделяются образующимся продуктом реакции [174]. Реагирующие вещества сохраняют постоянную активность с обеих сторон реакционной поверхности раздела фаз, в связи с чем скорость переноса материала определяется скоростью нарастания толщины диффузионного слоя продукта и выражается формулой [c.166]

К катализаторам, осажденным на носитель, можно отнести и скелетный катализатор, приготовленный по способу Бага [29], поверхностным выщелачиванием растворами едкого натра сплавов никель—алюминий и никель—медь [62, 158, 160, 178]. [c.110]

Параллельно с этим в разных странах происходило изучение возможностей применения для гидрогенизации фурановых соединений опять-таки никелевых катализаторов как более дешевых.. Первые удовлетворительные результаты гидрогенизации фурана с применением скелетного никеля опубликовали в США в 1934 г. Клоке и Эйрс [452]. В 1938 г. Шуйкин и Бунина [453] показали, что скелетный никель, в частности катализатор Бага, может быть с успехом применен для гидрогенизации фурана и его гомологов. Годом позже подобное исследование было осуществлено во Франции Полем [454]. Таким образом, проблема гидрогенизации фуранового ядра была решена. [c.190]

Метод приготовления активных форм никеля, кобальта и железа сплавлением этих металлов с алюминием и кремнием и последующим удалением последних щелочью известен еще с 1924 года, Багом применены актив- -ные формы никельалюминиевых сплавов. Активация достигалась обработкой щелочью раздробленных кусочков сплава. С 1924 г. по настоящее время опубликовано более 200 работ по применению этого типа катализаторов. Более всего изучены реакции гидрогенизации и дегидрогенизации. Большая часть реакций проведена на никелевом катализаторе. Однако все эти работы носили эпизодический характер. [c.210]

Для гидрирования жиров А. А. Баг и сотрудники [13] использовали сплав никель-алюминий, из которого было выщелочено [c.223]

Приготовление катализатора (никель по Багу). Исходным веществом для приготовления никелевого катализатора служит сплав никеля и алюминия (50 50). Измельченный до кусочков размером 2—3 мм и отсеянный от пыли сплав в количестве 50 г помещают в фарфоровый стакан емкостью 300 мл и при механическом перемешивании (прибор 16 в приложении 1) из капельной воронки прибавляют по каплям раствор 22 г едкого натра в 200 мл воды. Температура не должна превышать 20—25°. Выщелачивание алю- [c.106]

Никель по Багу. Исходным препаратом служит сплав никеля и алюминия (в соотношении 40 60%), измельченный до кусочков размером 2—3 мм и отсеянный от пыли. Сплав (50 г) помещают в стакан емкостью 300 мл (лучше фарфоровый) и при перемешивании (от руки, так как мотор может искрить) из капельной воронки прибавляют по каплям раствор 22 г натриевой щелочи в 200 мл воды. Необходимо следить, чтобы температура не превышала 20—25° (термометр не следует долго оставлять в жидкости, чтобы предотвратить разъедание стекла и попадание ртути в реакционную среду). Смесь нагревают на водяной бане при 60° в течение 1,5 ч при механическом перемешивании (следят, чтобы не было бурного вспенивания массы). После окончания выщелачивания катализатор промывают 5—8 раз декантацией водой до нейтральной реакции промывных вод по фенолфталеину, промывают 95%-ным, а затем абсолютным спиртом несколько раз и оставляют под абсолютным сниртом в плотно закупоренной склянке. [c.93]

Перед (использованием катализатора (никеля по Багу или никеля на окиси алюминия см. стр. 93, 94) его еще сырым помещают в каталитическую трубку, через которую при комнатной температуре в течение получаса пропускают азот, а затем в течение еще получаса — водород. После этого, не прекращая подачи водорода, постепенно повышают температуру печи до 1 60— 180° и поддерживают ее на этом уровне до прекращения выделения воды, образовавшейся ври окончательном восстановлении никелевого катализатора. Затем в трубку вво- [c.146]

Одним из наиболее важных факторов при этом является природа и тип катализатора, то есть его селективность по отношению к различного рода связям в молекуле органического соединения. Обнаружение ряда селективно действующих катализаторов принадлежит к числу крупных успехов, достигнутых в области органического катализа за последние годы. В настоящее время наряду с катализаторами группы благородных металлов (Р1, Рс1 и др.), восстановленными никелем и медью широко применяется ряд элементарных и смешанных катализаторов, обладающих достаточной активностью и избирательностью. В отличие от катализаторов платиновой группы, они дешевы и могут использоваться промышленностью. К их числу принадлежат скелетные катализаторы (13, 27, 28), прежде всего никель Ренея, никель Бага, скелетная медь (29) и др., катализаторы на носителях (никель на кизельгуре, на АЬО.., и др.), а также окисные катализаторы, например, медно-хромовый и т. д. Кроме того, различные добавки к катализаторам (промоторы и ингибиторы) позволяют повышать их избирательность и использовать с успехом для специальных целей в тонком синтезе. Так например, прибавление ничтожных количеств 2п н Ре солей к платиновым катализаторам (РЮг, Р1 — чернь) даёт возможность осуществлять такие реакции, которые не были достижимы с чистыми катализаторами этого типа, в частности, избирательно гидриро- [c.90]

Используя различную активность двойных связей, отличающихся друг от друга по положению, занимаемому ими в молекуле органического соединения, часто удается проводить процесс избирательного гидрирования. Примером этого может служить гидрирование смеси изомерных 2,5- и 3,5-диметилоктадиенов, из которых преимущественно гидрируется только первый. В связи с такой способностью NI .k. он с успехом применяется для гидрогенизации жиров в определенных условиях с его помощью удается получать твердые жиры, не разрушая при этом олеиновой кислоты. Правда, в этих условиях значительная часть линолевой кислоты превращается в изоолеиновую. Интересно, что применение для этих же целей никеля Бага позволяет сильно уменьшить процесс изомеризации - Необходимо отметить, что А. А. Баг с сотрудниками" первым применил свой катализатор для гидрирования растительных масел (в частности, соевого), в результате чего получил высококачественный саломас. Схема установки, использованной А. А. Багом, показана на рис. 8. Примерно по аналогичной схеме, но с применением NI .k. цитраль (VIII) может быть непрерывным способом превращен в цитронеллаль (IX) [c.35]

Начальные стадии производства для катализатора Бага и никеля Ренея одинаковы расплавляют А при 660°С, повышают температуру до 900—1200 °С и выдерживают расплав при этой температуре некоторое время, необходимое для удаления из металла газов и солей. Далее в расплав вносят никель, при этом температура поднимается до 1900 °С за счет теплоты образования сплава. В процессе сплавления металлов наблюдается смещение их внешних электронных уровней, с чем связывают промотирую- [c.166]

Условия охлаждения влияют на микроструктуру сплава. Упорядоченные системы с полностью достроенными кристаллическими решетками образуются лишь при медленном остывании сплава. Охлажденный катализатор подвергают дроблению. При равных соотношениях Ni и А сплав хрупок и легко измельчается. С повышением содержания Ni он становится более прочным и дробится с трудом. Для катализатора Бага сплав дробят на куски размером 3—5 мм для никеля Ренея он измельчается более тш,ательно до мелкой крошки. [c.167]

В 1925 г. И. Репей [12] предложил новый метод приготовления катализаторов, заключающийся в сплавлении каталитически активного металла с другим металлом, растворимым в щелочи. Несколько позднее такой же метод был открыт А. Багом, Д. Волокитиным и Т. Егуповым в СССР [13]. Для приготовления N1 Ренея сплавляют N1 с А1 в различных соотношениях, но не превышающих 50% никеля, так как сплавы с 60% н более никеля уже не выщелачиваются щелочами. [c.57]

В программу включены задачи по следующим разделам. I. Каталитическое гидрирование. Приготовление катализаторов 1. Платиновая чернь 2. Платина, осажденная на угле и асбесте 3. Палладиевая чернь 4. Палладий, осажденный на угле и асбесте 5. Никель на асбесте 6. Никель на окиси алюминия 7. Никель на пемзе с растворимым стещом 8. Никель на кизельгуре 9. Никель по Багу 10. Скелетный никель Ренея И. Медь на асбесте 12. Осмиевый катализатор. [c.229]

Наиболее активные катализаторы образуют сплавы N1—А)., с 52,1% N1 (плавится при 1400°) и N1—А1дС 42% N1 (плавится при 1130 ). Полученные сплавы растирают в мелкий порошок и удаляют из него А1 обработкой щелочью (стр. 340). Такие катализаторы содержат много адсорбированного водорода и очень пирофорны. Хранить их надлежит лучше всего под водой или спиртом. При реакциях гидрирования N1 Ренея часто более активен, чем Р1 или Рс1. Аналогично ведет себя и катализатор Бага, представляющий сплав из 28% N1 и 72% А1. Ьго дробят на куски величиной с горошину и протравляют щелочью с поверхности, создавая на ней слой активного никеля. [c.57]

Значительное число работ, проведенных по определению каталитической активности различных сплавов, показывает, однако, что каталитическая активность иногда повышается со степенью упорядоченности. Так, например, скелетные катализаторы типа никеля Ренея или Бага долго принимались за дырявую решетку с незаполненными А1-узлами, так как алюминий удаляется из сплава при обработке щелочью, т. е, они имели неупорядоченную, деформированную решетку. Однако теперь установлено, что при выщелачивании алюминия остаточная никелевая решетка сжимается до обычной, не имеющей больших механических дефектов. Исследование скоростей гидрирования этилена над медно-никелевыми сплавами показало, что сама медь и богатые ею сплавы сравнительно малоактивны, никель и богатые им сплавы—высокоактивны. [c.154]

В Советском Союзе значительное применение имеет катализатор Бага, Егупова и Волокитина [42], представляющий собой кусочки сплава N1—А1, протравленные щелочью, благодаря чему на поверхности создается бархатистая губка никеля. Этот катализатор удобен тем, что он очень легко регенерируется путем дополнительных щелочных обработок, создающих на его поверхности новые губки никеля. За рубежом широко рекламировались так называемые фораминатные контакты с поверхностью, протравленной различными реагентами. Применяются также никелевые ленты или стружки, подвергнутые сперва анодному окислению, а затем восстановленные водородом. [c.359]

Большой интерес представляет скелетный нике.чевый катализатор, приготовленный по способу А. А. Бага с сотрудниками (А. А. Баг, Д. Ф. Волокитин, Т. П. Е г у п о в, сов. пат. 23523 от 31 октября 1931 г.). По предложенной прописи сплав никеля с алюмивием готовится с гораздо большим содержанием алюминия (70% А1 и 30% N1), чем по методике Ренея при этом выщелачивание производится с таким расчетом, чтобы алюминий был выщелочен только с поверхности. Такой катализатор-сплав обладает большей стойкостью, чем катализатор Ренея, и дает возможность проводить реакцию в проточной системе. (Прим. ред.) [c.340]

Баг, Егупов и Волокитин [142] сообщили о почти стехио-метрическом восстановлении нитробензола до анилина при каталитическом действии КУСОЧКОВ едкого натра, активированного никелем и алюминием вместе с другими металлами. [c.427]

В промышленности используют два типа скелетных никелевых катализаторов — катализатор Бага и никель Ренея (пат. США 1563787, 1628191, 1915473). Оба получают из сплава N1 с А1, однако, если никель Ренея представляет собой мелкодисперсный порошок, состоящий из чистого никеля, то катализатор Бага — кусочки никель-алюминиевого сплава (65— 75 % N1 и 35—25 % А1). [c.164]

Начальные стадии производства для катализатора Бага и никеля Ренея одинаковы расплавляют А1 примерно при 660 °С, повышают температуру до 900 — 1200 °С и выдерживают расплав при этой температуре некоторое время, необходимое для удаления из металла газов и соле Далее в расплав вносят никель, при этом температура поднимается до 1900 °С за счет теплоты образования сплава. В процессе сплавления металлов наблюдается смещение их внешних электронных уровней, с чем связывают промотирующий эффект вводимой добавки (А1). Особое внимание должно быть обращено на правильный выбор условий охлаждения сплава. При медленном остывании образуется мелкокристаллическая структура, что способствует получению (после удаления А1) [c.164]

Охлажденный катализатор подвергают дроблению. При равных соотношениях Ni и А1 сплав хрупок и легко измельчается. С повышением содержания Ni он становится более прочным и дробится с трудом. Для катализатора Бага сплав дробят на куски размером 3—5 мм, для никеля Ренея — до мелкой крошки. [c.165]

После прекращения выщелачивания большую часть раствора сливают, осадок отмывают от щелочи и в виде водной суспензии переводят в специальную емкость. В последнюю добавляют минеральное масло, и полностью удаляют воду нагреванием в вакууме. Готовый катализатор хранят и транспортируют в виде масляной суспензии. Регенерацию никеля Ренея не производят, срок службы этого катализатора невелик он быстро отравляется сернистыми, кислородными и азотистыми соединениями. Катализатор Бага можно регенерировать дополнительным выщелачиванием А1. На скелетных никелевых контактах процессы идут примерно при 100—120 °С и давлении от 2 до 8 МПа в жидкой фазе. Широкие возможности для оптимизации характеристик катализатора Бага, никеля Ренея дает расширение ассортимента неблагородных компонентов исходных сплавов. [c.166]

А. А. Баг, Т. П. Егупов иД. Волокитин еще в 1933 г. предложили при гидрогенизации применять сплавной катализатор, состоящий из никеля и алюминия. [c.15]

В Англии такие методы были запатентованы в 1927 г., в Германии еще раньше — в 1923 г., в Советском Союзе скелетный никелевый катализатор был разработан Багом, Волокитиным и Егу-повым [14]. Катализатор Бага, как назвали его в СССР, готовился из сплава, с01ст0яще1Г0 из 28% никеля и 72% алк>миния раздробленный на мелкие куски сплав потом протравлялся щелочью с поверхности. [c.117]

По мере совершенствования никелевых катализаторов и, в особенности, после открытия скелетного никеля применение платиновых и палладиевых катализаторов для технической гидро генизации жиров практически прекратилось. Скелетный никель обеспечивал почти так же, как и пaлJ ий, гидрогенизацию многих жиров при температуре до 100° С. Катализатор Бага [14] в 30-х годах был применен в СССР и для жировой промыШ ленности 137]. Этот катализатор весьма активен и удобен его легко регенерировать повторной щелочной обработкой. [c.140]

Производство твердых жиров (маргарина, салолина, саломаса) из жидких масел (хлопкового, льняного, соевого и др.) осуществляется гидрированием последних над катализаторами, представляющими собой сплав никеля с медью или никеля с алюминием, протравленный щелочью (катализатор Бага, Егупова, Волокитина). [c.242]

Исследовались два приготовленных различными способами никелевых контакта. Образец Л 1 готовили выщелачиванием 50% сплава N1—А1 (по способу Бага и Егупова), образец Л Ь 2 — восстановлением окиси никеля, в токе водорода при 300°. Оба контакта перед опытом [c.290]

Советские химики А. А. Баг, Т. Егупов и Д. Волокитин готовят катализатор, в отличие от приведенного выше способа, из сплава алюминия с никелем, сохраняя большую часть алюминия в сплаве и удаляя только часть его обработкой щелочью. Катализатор при этом получается в виде кусочков, особенно удобных для применения в непрерывном процессе. Они же получили удовлетворительные результаты при восстановлении нитробензола в анилин в паровой и жидкой фазе с катализатором, содержащим пе никель, а медь в сплаве с алюминием (30% Си, 70% А1), обработанном раствором едкого натра I [c.833]

Среди многочисленных катализаторов гидрирования никель-алюминиевые сплавы (катализатор Бага) и получаемые из них путем выщелачивания скелетные никелевые катализаторы (катализатор Ренея) находят за последние два десятилетия весьма широкое применение и в лабораторно-препаративной практике, и в промышленности. Это подтверждается наличием большой патентной литературы. [c.5]

Начальные стадии производства для катализатора Бага и никеля Ренея одинаковы расплавляют А1 примерно при 660 °С, повышают температуру до 900—1200°С и выдерживают расплав при этой температуре некоторое время, необходимое для удаления из металла газов и солей. Далее в расплав вносят никель, при этом температура поднимается до 1900 °С за счет теплоты образования сплава. В процессе сплавления металлов наблюдается смещение их внешних электронных уровней, с чем связывают промотирующий эффект вводимой добавки (А1). Особое внимание должно быть обращено на правильный выбор условий охлаждения сплава. При медленном остывании образуется мелкокристаллическая структура, что способствует получению (после удаления А ) каталитически активного металла в высокодисперсном состоянии. Быстрое же охлаждение благоприятствует образованию крупнокристаллической структуры сплава. [c.185]

Катализатором служит никель по Багу, получение которого описано выше (см. стр. 93). Исходный фенол предварительно перегоняют над медными опилками для удаления сернистых соединений. Чистый фенол кипит при 181 — 182° и плавится при 42°. Для гидрирования используется жидкая смесь 20 г фенола и 5 мл циклогексанола. Перед проведением смеси через каталитическую трубку следует измерить показатель преломления смеси, чтобы иметь возможность после каждого проведения смеси над катализатором контролировать степень превращения фенола. Перед началом работы печь нагревают до 180°, пропуская в трубку непрерывный ток водорода. Смесь фенола и циклогексанола вводят в трубку из капельной воронки со скоростью 4—5 капель в минуту. Вещество повторно пропускают над катализатором до тех пор, пока показатель преломления не станет равным 1,4630, что соответствует практически чистому циклогексанолу. Далее катализат тщательно промывают небольшим количеством разбавленной щелочи для удаления следов фенола, зате.м — водой и сушат безводным сульфатом натрия. При перегонке отбирают фракцию никлогексанола с т. кип. 157—160° и пъ = 1,4615. Выход 60— 70% от теоретического. [c.148]

А. А. Багом разработан метод получения ундецилового спирта гидрированием метилового эфира ундециленовой кислоты в присутствии медного катализатора [276]. В результате взаимо-действ1 я паров ундециленовой и муравьиной кислот и метилового спирта над закисью марганца получен с хорошим выходом ундециленовый альдегид, пригодный для применения в парфюмерии [277]. Этот же метод использован ранее для приготовления лауринового альдегида из соответствующей кислоты [278]. Превращение лауринового альдегида в додениловый спирт осуществлено каталитическим восстановлением над скелетным никелем [279]. [c.53]

Никелевый катализатор, приготовленный по Багу, отличается от никеля Ренея тем, что из опла(ва никель — алю1МИ-ний удаляют 10% алюминия от массы сплава. Для приготовления никеля по Багу применяют сплав, содержащий 27% никеля и 73% алюминия, после выщелачивания катализатор содержит 30 /о никеля и 70% алюминия. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология