группа промежуточные типы связи

Некоторые авторы (например Р. Эванс) считают возможным положить тип химической связи в основу кристаллохимической классификации веществ. Несостоятельность подобной классификации вытекает из сказанного нами выше о промежуточных типах связи в реальных структурах. Объективного критерия для выбора из двух или трех типов связи одного, определяющего группу, в которую следует отнести соединение, нет, а, следовательно, отнесение таких соединений в ту или иную группу не является объективным. Надо также иметь в виду, что мы до СИ1 пор не имеем простых, хорошо разработанных методов, позволяющих надежно определять тип химической связи. Это еще больше затрудняет применение классификации, основывающейся на типах химической связи. Однако это обстоятельство не должно умалять той огромной роли, которую играет теория химической связи в кристаллохимии. [c.209]

Решающее влияние на характер протекания хроматографического процесса оказывает взаимодействие между отдельными частицами разделяемых веществ и фазами, с которыми эти частицы входят в соприкосновение. Силы, которые действуют между частицами (атомы, молекулы, ионы), можно разделить на две группы. Действие сил, принадлежащих к первой группе, приводит обычно к образованию химической связи. Энергия химической связи велика и достигает десятков килограмм-калории на моль. В отличие от химического физическое взаимодействие обусловлено действием слабых сил. Энергия связи, образующейся в результате действия таких сил, имеет порядок десятых килограмм-калорий на моль. Эти силы называются силами Ван-дер-Ваальса. Промежуточным типом связи является водородная связь, энергия которой сравнительно велика (порядка нескольких килограмм-калорий на моль). Поведение молекул при физическом взаимодействии определяется их строением, т. е. характером химических связей между отдельными атомами и группами. Поскольку подробное рассмотрение сущности взаимодействия между частицами не является целью этой книги, мы остановимся лишь на основных моментах этого вопроса. [c.64]

Сульфатная группа связана с гидрофобным радикалом через промежуточные группы следующего типа [c.61]

Зависимость Jnn от гибридизации углерода. При переходе от метиленовой группы с s/э -гибридным углеродом в метане к sp -гибридизации в этилене геминальная константа изменяется от — 12,4 до + 2,5 Гц. В циклопропане с его особым типом связи наблюдается промежуточное значение. В других напряженных циклических системах значения 2/ могут достигать — 5,0 Гц, но геминальная константа в циклобутане не сильно отличается от константы в метане (табл. IV.9). [c.116]

V групп периодической системы — в области 300—400° С, гидриды металлов VI и VПI групп неустойчивы уже при комнатной температуре. К последним относится группа промежуточных гидридов с частично ковалентным типом связи — гидриды цинка, меди, алюминия. В основном они уже неустойчивы при комнатной температуре и только некоторые могут сохраняться до температуры 90—120° С. [c.8]

Процессы адсорбции на электроде аналогично процессам адсорбции газов на металлах можно разделить на две группы по типу адсорбции, а именно физической адсорбции и хемосорбции. В отличие от хемосорбции физическая адсорбция не сопровождается образованием химических связей параметры изотермы в этом случае зависят от электрической переменной (потенциала или заряда электрода). Наоборот, хемосорбированные частицы в предельном случае могут быть столь прочно связаны с электродом, что нет надобности вводить в параметры изотермы адсорбции электрическую переменную. При хемосорбции может иметь место и промежуточный случай, когда электрическая переменная несколько влияет на параметры изотермы адсорбции. [c.263]

Никотинамидное кольцо НАД-Нг и изоаллоксазиновое кольцо ФАД расположены в параллельных плоскостях, так что атом азота никотинамида лежит против 2-го атома углерода рибофлавина. Неорганический фосфат соединен с двумя коферментами водородной связью, идущей к МНг-группе никотинамидного кольца. Атом водорода переносится от 4-го атома углерода никотинамидного кольца к атому азота ФАД, занимающему 10-е положение. Одновременный перенос электрона от атома азота никотинамида к С = 0-группе ФАД придает атому азота никотинамида положительный заряд, а С = О-группе ФАД — повышенную электронную плотность. Благодаря положительному заряду атом азота никотинамида притягивается к отрицательно заряженному кислородному атому фосфатного иона с образованием электростатической связи I. Электрон, перенесенный к С = 0-группе, стремится образовать связь 11. В результате возникновения этих двух связей образуется ФАД-Нг Ф. Фосфорилированный ФАД-На представляет собой макроэргическое соединение, которое может фосфорилировать АДФ либо непосредственно, либо в ходе последующего окисления. Согласно изложенной теории, разобщение фосфорилирования и дыхания, а также индуцирование АТФ-азы динитрофенолом обусловлены конкуренцией между ДНФ и 0 неорганического фосфата за четвертичный азот никотинамидного кольца. Эта конкуренция препятствует образованию ФАД-Нг- Ф. Теория Грабе дает удовлетворительное объяснение для структурных потребностей фосфорилирования в дыхательной цепи. Однако, взятая в совокупности со всем механизмом 2-го типа, эта теория не согласуется с данными о том, что способные к восстановлению компоненты дыхательной цепи, по-видимому, не являются промежуточными продуктами в реакциях фосфорилирования. [c.253]

Поляризационные кривые для электродных реакций, проходящих с участием обычных металлов, таких, как РЬ, Hg, Т1, Сс1, 2п и 5п, характеризуются кривыми, подобными приведенным на рис. 89, а. Эти кривые отражают благоприятные кинетические условия для растворения металла, так что небольшое увеличение (положительного) потенциала металла приводит к значительному возрастанию силы тока, в то время как кинетические условия для выделения водорода менее благоприятны, на что указывает более крутой наклон поляризационной кривой для катодной реакции. В подобных случаях скорость процесса лимитируется катодной реакцией. На рис. 89, б показана поляризационная кривая такого процесса, когда определяющей стадией является стадия растворения металла. Такая зависимость характерна для инертных металлов, таких, как N1, Со, РЬ, Рс1, Р1, Сг. Целый ряд металлов можно отнести к промежуточной группе. По сравнению с обычными металлами инертные металлы характеризуются высокими температурами плавления и прочной ковалентной связью, однако детальное объяснение поляризационных кривых для различных металлов на основе типа связи пока невозможно. [c.196]

Отчетливой границы между указанными группами нет, имеются элементы с промежуточным типом связи. Между ионными и металлическими находится группа лантаноидов, которая образует водородные соединения с металлическим типом связи до состава МеНа и с ионным — в области состава МеНа-з. В какой-то степени эти свойства предполагаются у гидридов иттрия и актиноидов. Гидрид магння является промежуточным между соединениями с ионными н ковалентными связями. Гидриды подгрупп бора н цинка представляют собой полимерные соединения с ковалентным типом связи, а соединения подгруппы меди с водородом — типичные переходные соединения от металлических к ковалентным. В молекулах соединений неметаллов VII группы с водородом уже есть определенная доля ионной связи [4]. А. Ф. Жигач и Д. С. Стаспневич [4] водородные соединения элементов 1—111В подгрупп выделяют в отдельную группу, основным признаком которой авторы считают существование водородных мостиковых связей. Последние служат причиной образования димеров молекул этих соедииеиий. Одиако, по мнению авторов, эта группа является переходной между ковалентными и металлическими водородными соединениями. [c.5]

Для изучения запрещенных переходов в X0F4 необходимо учитывать промежуточные типы связи. Можно ожидать, что первое триплетное состояние в X0F4 обусловлено переходом ig Рассмотрим свойства симметрии операторов а , а,,, для этой молекулы. В группе симметрии Z 4 ( операторы а , Лу преобразуются как 6 g, а а г преобразуется как 62g- Следовательно, члены с а ш йу в операторе спин-орбитального взаимодействия могут приводить к смешиванию состояния с состояниями 2u [c.51]

Для изучения запрещенных переходов в XeFi необходимо учитывать промежуточные типы связи. Можно ожидать, что первое триплетное состояние в XeF4 обусловлено переходом big Рассмотрим свойства симметрии операторов й , ау, а для этой молекулы. В группе симметрии D 4/1 операторы а , а,, преобразуются как 6g, а а преобразуется как 2g- Следовательно, члены с и Яу в операторе спин-орбитального взаимодействия могут приводить к смешиванию состояния Е с состояниями Aiu, Azu, а член а — к смешиванию состояний и Е . [c.51]

Для атомов группы Рй интерпретация экспериментального материала затрудняется, так как начинаются заметные отклонения от 5-связи. Для большинства атомов группы Р1 имеет место промежуточный тип связи, поэтому расчет должен проводиться с одновременным учетом электростатического и спинно-орбитального взаимодействия. Ряд расчетов, выполненных за последние годы, показывает, что и в этих случаях взаимодействие конфигураций играет важную роль, причем введение эмпирической поправки аЬ 1-]- ) суш,ественно улучшает результаты. [c.183]

Для атомов группы железа приближение бЧвязи оказывается достаточно хорошим. Для атомов группы палладия отступления от LS-связи увеличиваются, но все же не настолько, чтобы сделать это приближение совсем неприменимым. Для атомов группы платины спин-орбитальное взаимодействие настолько велико, что имеет место промежуточный тип связи. [c.233]

Аналогичным образом действуют при введении в диметилформ-амидные растворы ПВХ другие хлористые соли d " , Со , и пр. Известно что эти катионы реагируют е анионами или молекулами с образованием промежуточных типов связей, давая устойчивые комплексы, например с аммиаком, аминами и пр. Me(NR3) +A (где R — атом Н или СНз-группа А — 1 , SOI" и т. п.). С другой стороны, соли тяжелых металлов практически не диссоциируют в диметилформамиде тем самым исключается каталитическое действие 1 иона. Интересно, что комплекс хлористого лития с диметилформамидом в отличие от комплексов Al Jj [c.96]

Зависимость кристаллической структуры элементов от их места в периодической таблице показана в табл. 6.9. Общая закономерность для металлов состоит в том, что они, как правило, образуют кристаллы с гексагональной плотнейшей упаковкой, кубической плотнейшей упаковкой и объемноцентрированные структуры. Кубические структуры преобладают для элементов первой и второй групп. Кристаллы инертных газов также имеют плотнейшую упаковку. Для других неметаллов характерно разнообразие кристаллических структур. Структура кристаллов в большой степени зависит от относительных электроотрицательностей. Соответствующие фо1рмулы обсуждались ранее в этой главе. При соединении элементов первой или второй группы с элементами из шестой или седьмой групп образуются ионные структуры. Другие металлы образуют кристаллы с промежуточным типом связи. Соединения элементов, находящихся в центре периодической таблицы, относятся, как правило, к молекулярным кристаллам, и их структура может чрезвычайно широко меняться, хотя некоторые из них и образуют ковалентные кристаллы. [c.94]

Нахождение электронов водорода в электронном газе соответствующей решетки металла дает основание говорить в таких случаях о металлическом типе связи водорода. Этот тип химической связи полностью реализуется лишь в гидридах переходных металлов VI—VHI групп. У переходных 1металлов V, IV и у некоторых металлов III групп происходит постепенный переход к солеобразным гидридам, которые типичны для непереходных металлов I и II групп. Основной причиной этого перехода от металлического к ионному ти- пу связи следует считать уменьшение электроотрицательности металлов при продвижении влево по периоду и, как следствие, оттягивание валентных электронов металлов к атому водорода. В то же время гидриды переходных металлов I и II групп, также как непереходных металлов III группы занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами и летучими гидридами непереходных элементов V, VI и VII групп. В этом же направлении, начиная с типично металлических гидридов, наблюдается плавный переход и в типе связи — от металлической к атомной связи валентные электроны атома водорода во все большей степени оттягиваются к его партнеру по связи вследствие возрастания электроотрицательности последнего. Таким образом, оказьгаается, что у гомеополярных гидридов элементов главной подгруппы VII группы атом водорода поляризован положительно. [c.645]

Таким образом, простые соединения металлических элементов разделяются на три группы соли, кислотообразовате-ли и интерметаллиды. Между этими группами соединений нет резких границ, а существует постепенный переход. Им соответствуют и три типа связи солевому типу — ионная связь, кислотообразующему — ковалентная и интерметаллид-ному — металлическая связь. В соединениях промежуточного типа и связи имеют промежуточный характер. [c.8]

Что определяет характер включения сахарных единиц в полисахариды Некоторые гомополисахариды, такие, как, например, целлюлоза и линейная форма крахмала (амилоза), содержат только один моноса-харидный компонент и только в одном типе связи. Для образования таких цепей один фермент может добавлять одну единицу активированного сахара ко второй со стороны растущего конца. В отличие от этого для сборки молекулы гликогена необходимы по крайней мере два фермента. Одним из них является синтетаза, катализирующая перенос активированных глюкозильных единиц от иОР-глюкозы к растущему концу полимера, а другим — трансгликозилаза, выполняющая функцию ветвящего фермента. После того как длина концов цепи достигнет приблизительно десяти единиц, ветвящий фермент атакует гликозидную связь в каком-нибудь месте цепи. Действуя аналогично гидролазе, он образует, по-видимому, промежуточное соединение, которое представляет собой гликозилфермент или стабилизированный карбоний-ион. В любом случае фермент не освобождает оторванный фрагмент цепи (как это имеет место в случае а-амилазы гл. 7, разд. В,6), а переносит его к другому, близко расположенному активному участку молекулы гликогена. Здесь фермент снова присоединяет связанную с ним цепь к свободной 6-гидроксильной группе гликогена, создавая таким образом новую ветвь, присоединенную при помощи а-1,6-связи. [c.493]

Мы видели, что в некоторых кристаллах можно выделить группы сближенных атомов (комплексы), связи внутри которых отличаются от связей между комплексами (и обычно гораздо короче, чем последние). Комплексы могут быть конечными или бесконечно протяженными в одном, двух или трех измерениях они удерживаются вместе за счет ионных, вандерваальсовых или водородных связей. Подразделение комплексов на эти три типа дает общую основу для широкой геометрической классификации кристаллических структур, показанной на схеме 1.2. Правда, с первого взгляда может показаться, что наиболее очевидным способом классификации структур должно быть группирование их в соответствии с типами связей между атомами (считая, что существуют четыре предельных типа ионный, ковалентный, металлический и вандерваальсов). Такое общее деление на ионные, ковалентные, металлические и молекулярные кристаллы делают довольно часто. Однако в действительности связи, приближающиеся к чистым типам (особенно ионному или ковалентному), весьма редки, и, более того, в большинстве кристаллов имеются связи нескольких различных типов сразу. Следует учитывать многочисленные промежуточные классы, и это приводит к тому, что классификации, основанные на типах связи, становятся запутанными, не будучи исчерпывающими. Кроме того, они имеют и тот недостаток, что переоценивают значение чистых типов связи, тогда как связи промежуточного характера рассматриваются как отклонение от этих предельных ти- [c.40]

Пиразолины, которые могут образовываться не только из а, Р-непредельных альдегидов и кетонов, но также и из других типов соединений, содержащих активирующие группы у двойной связи, представляют собой полезные промежуточные продукты для ряда синтезов. При пиролизе они часто разлагаются с отщеплением азота и образованием олефинов и циклопропанов. Например, при разложении соединения LXII получают 71% олефина LXni и 5% производного циклопропана LXIV [100]. [c.487]

Сложноэфирная связь в а-положении пропановых цепей в ФПЕ лигнина со звеньями D-галактуроновой кислоты в полиуронидах (пектиновых веществах) и D-глюкуроновой кислоты в ксиланах, образующаяся в результате нуклеофильного присоединения карбоксильных групп к промежуточным хинонметидным структурам (см. 12.5.2). Этот тип связи показан на примере связи лигнина с глюкуроноксиланом на схеме 12.22, а. Такие связи содержатся преимущественно в древесине лиственных пород, богатых глюкуроноксиланами. Сложноэфирные связи легко гидролизуются в кислой и щелочной средах, даже при мягкой щелочной обработке. [c.409]

Как и при всякой классификации, так и здесь, деление на группы не может быть предельно строгим. Между двумя указанными классами существует много промежуточных форм связей. Ковалентная связь может образоваться за счет пары электронов, принадле1жащих только одной из реагирующих частиц. Атом, отдающий свою электронную пару для образования такой связи, называется донором, атом с незаполненной внешней электронной оболочкой, способный принять такую пару, — акцеитором. Такой тип связи называется координационным или донорно-акцептор-ным. Согласно современным представлениям, необходимым условием образования химической связи между двумя атомами является перекрывание их электронных облаков. Электрон образует связь в том направлении, где расположена наибольшая часть его облака. [c.83]

Тригалогениды, все, кроме РРз, получают прямым галогенирова-нием> в присутствии избытка элемента. При избытке галогена образуется МХ5. Тригалогениды весьма летучи и быстро гидролизуются водой, в газовой фазе молекулы имеют пирамидальное строение. Хлориды, бромиды, а также РРз и РЬ образуют молекулярные кристаллы. Иодиды Asb, Sbb, Bib имеют слоистые структуры, в основе которых лежат плотные гексагональные упаковки атомов иода, а атомы элементов V группы занимают октаэдрические пустоты. Фторид висмута BiPs известен в двух формах, в каждой из которых атом висмута имеет координационное число восемь. Фторид сурьмы SbPg имеет структуру промежуточного типа, в которой молекулы 5ЬРз связаны фторидными мостиками, и каждый из атомов сурьмы имеет сильно искаженное-октаэдрическое окружение. [c.343]

В настоящее время я-комплексы рассматривают также как комплексы с переносом заряда или внешние комплексы. Для них разработана квантовомеханическая теория типов связи и стабильности [7]. Известно, что эти комплексы образуются между ароматическими соединениями и большой группой акцепторов электронов, таких, как галогены, смешанные галогены, галогеноводороды, ионы серебра, тетрацианэтилеп нельзя не упомянуть также о таких известных комплексах, как пикраты, комплексы с тринитро-бензолом и т. д. [8, 9]. Изучены их УФ-спектры, во многих случаях измерены константы диссоциации, вычислены изменения энтропии и энтальпии их образования. Те комплексы, которые представляют интерес как возможные промежуточные соединения в реакциях ароматического замещения, например комплексы с галогенами, обычно нестабильны и, за некоторым исключением, не были выделены в твердом состоянии. Их существование подтверждается изменениями в ультрафиолетовом спектре при смешении компонентов, измерениями растворимости, давления пара или иногда изменением температуры замерзания [8, 9]. Поскольку они в ка-кой-то степени могут служить моделью промежуточного соединения, их стереохимия представляет значительный интерес и важность. Среди различных предложенных моделей для ароматических комплексов с галогенами на основании изучения ИК-спектров [10] предполагается аксиальная модель (V). В ней два атома галогена размещаются на оси шестого [c.449]

Основой для разделения кристаллов на главные физико-химические группы являются четыре типа химической связи. Различают ионные, ковалентные, металлические и молекулярные структуры. В некоторых случаях нельзя со всей определенностью указать тип связи, так как она носит промежуточный характер. Вследствие сосуществования в одном соединении различных типов связи классификация структур, основанная на химической связи, чрезвычайно трудна. Структуры кристаллов, в которых участвуют разнородные химические связи, называются гетеродесмическими. В отличие от них, структуры с однотипной химической связью называются гомеодесмическими. [c.227]

Смотреть страницы где упоминается термин группа промежуточные типы связи: [c.17] [c.211] [c.221] [c.233] [c.104] [c.269] [c.8] [c.349] [c.185] [c.165] [c.148] [c.376] [c.217] [c.251] [c.165] [c.148] [c.128] [c.539] [c.162] [c.21] [c.25] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология