Дистилляция с носителем

Чувствительность описанного метода испарения для анализа тория выше, чем при использовании метода фракционной дистилляции с носителем [608]. При содержании какого-либо элемента в пробе около 1% чувствительность определения других примесей заметно понижается. [c.222]

Очень богаты линиями спектры РЗЭ [427], молибдена [182, 250] и вольфрама [102]. На фоне этих компонентов определить следы кальция не представляется возможным. Для устранения влияния основы чаще всего применяют фракционную дистилляцию с носителем (для РЗЭ и молибдена) и испарения вольфрама. Существуют также различные способы химического отделения молибдена от примесей [182, 250]. Влияние других компонентов и методы их устранения описаны ниже. [c.113]

Чаще всего для определения кальция в окислах РЗЭ применяется фракционная дистилляция с носителем (окисью галлия [427] или реже — хлоридом натрия [258]). Применение носителя увеличивает чувствительность спектрального определения кальция от [c.127]

Если примеси концентрируются на угольном порошке, кото-ый анализируют методом фракционной дистилляции с носителем 3 канала анода угольной дуги постоянного тока, пределы [c.221]

Очистка готовых электродов затруднена требованием не испортить их формы. Поскольку обгорание электрода в атмосфере аргона незначительно, обжиг в аргоновой дуге постоянного тока 25 а (2 мин) может быть рекомендован для очистки толстостенных каналов и электродов (рис. 98,5). Предложена [865] специальная форма вспомогательного катода для обжига на воздухе (12 а, 30 сек) электродов с каналами с толщиной стенки 0,2—0,5 мм. В методах фракционной дистилляции с носителем обжиг электродов / целесообразно проводить в присутствии носителя. [c.350]

СТИ разряда несмотря на сравнительно низкий потенциал их ионизации (6,2—6,8 эв). Интенсивность линий большинства примесных элементов (значения потенциалов ионизации которых лежат в широких пределах — от 5,5 до 9,4 эв) максимальна в прикатодной области, причем усиление тем больше, чем длиннее дуговой промежуток. Используя эти особенности пространственного распределения частиц и излучения, удалось непосредственно в названных труднолетучих основах с многолинейчатыми спектрами определять весьма малые содержания большого числа обычных примесей (10" —10- %) [952, 954], а также примесей РЗЭ (10" — 5-10 %), не применяя для этого известного метода фракционной дистилляции с носителем [244]. [c.123]

В металлической дуге переменного тока при большой силе тока (19 а) и давлении воздуха или кислорода 300 мм рт. ст. достигалось усиление аналитических линий бора, а при давлении воздуха 200 мм рт. ст. — линий церия. Это позволило снизить пределы обнаружения указанных элементов в стали в 3—4 раза по сравнению с анализом при атмосферном давлении [566]. Сообщалось [1118] об успешном применении дугового разряда в атмосфере аргона при пониженном давлении (и силе тока до 50 а) для определения примесей в вольфраме методом дистилляции с носителем. Пределы обнаружения ряда переходных металлов были улучшены на порядок величины и составили - Ы0 %. [c.172]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Очевидно, что метод фракционной дистилляции с носителем пригоден не только для анализа материалов, содержащих элементы со сложным спектром. Он успешно применялся также при определении примесей в кварце или корунде, в спектре которых мало линий. В этом случае повышение чувствительности определения достигается за счет увеличения интенсивности линий примесей и уменьшения мешающего влияния фона и линий молекулярных спектров. [c.235]

Однако наибольшее распространение получил вариант этого метода, названный фракционной дистилляцией с носителем [59]. Сущность его заключается в переводе анализируемой пробы в труднолетучее соединение и анализе ее в электроде специальной конструкции, позволяющей поддерживать во время анализа примерно одинаковую температуру по всему объему пробы и добавки носителя. Метод, примененный авторами для анализа окиси урана и других соединений, имеющих многолинейчатый спектр, оказался также полезным и для анализа других труднолетучих веществ (АЬОз, MgO, ВеО и др.) [6]. [c.134]

В последующих, работах проводилось усовершенствование методов фракционной дистилляции с носителем как по линии конструирования электродов и выбора способа нагрева и возбуждения проб, так и по линии подбора наилучшего носителя. [c.134]

Относительная чувствительность определения методом фракционной дистилляции с носителем [c.135]

Мы использовали метод фракционной дистилляции с носителем, который не требует дополнительной очистки реактивов и сложной аппаратуры, но в то же время достаточно чувствителен. В качестве носителя применяли А С1. [c.151]

В этом случае мы выбрали также прямой спектральный метод фракционной дистилляции с носителем [20—23]. [c.154]

Рассмотрены вопросы увеличения чувствительности прямого спектрального метода определения примесей в окиси магния применением фракционной дистилляции с носителем. [c.158]

Спектральный анализ по определению кадмия проводили П(0 методу дистилляции с носителем хлористым серебром внутренним стандартом служила сурьма чувствительность определения кадмия—1.10" %. Ионообменные колонки использовали для обогащения проб и в работе [182]. Адсорбцию урана на синтетических ионообменных смолах применяли при спектральном анализе сложных растворов, содержащих малые количества урана. Адсорбент, содержавший уран, после сжигания органической основы подвергали спектральному анализу. Авторам удалось определить уран в количестве 10 - г. [c.24]

Спектральное определение примесей в молибдатах натрий — гадолиния и натрий — неодима основано на применении метода фракционной дистилляции с носителем. В качестве носителя применяли смесь окиси галлия и йодистого натрия. Для подавления многолинейчатого спектра молибдена его переводили в труднолетучий карбид, добавляя к препарату угольный порошок. Чувствительность определения Си, Ре, Мп и N1—1 Ю- % Сг, Со и V —5 10 %. [c.52]

Металлический уран предварительно переводят в окисел UgOg и анализируют методом фракционной дистилляции с носителями ОагОз [1521 или ВаСОз [791. [c.158]

Определению алюминия в уране посвящена также работа Отдела химической службы в Спрингфильде [971], в которой используется фракционная дистилляция с носителем в дуге постоянного тока. Носителем служит фтористый натрий, вводимый в закись-окись урана в количестве 5%. Источник света — дуга постоянного тока (12а). Аналитические линии А1 2660,4 А (в области — 2-10" —2-10 %) и А1 2575,1 А —1-10 %). Данные о точности и воспроиз- [c.367]

Об определении бериллия методом фракционной дистилляции с носителем 0а20з см. работу [480]. [c.100]

Определение фосфора в окиси тория осуш ествляют методом фракционной дистилляции с носителем. Наибольшую интенсивность аналитических линий дает применение в качестве носителя Ag l при отношении окись тория носитель, равном 24 1. [c.153]

Ниже приведены значения пределов обнаружения (Х10 %) примесей в закиси-окиси урана, полученные методом фракционной дистилляции с носителем багОз [c.148]

Хотя приведенная классификация не является общепринятой, она позволяет качественно объяснить действие той или иной добавки. Идея применения метода фракционной дистилляции с носителем возникла у Скрибнера и Мулина при определении примесей в уране. В качестве носителя (карьера) использовалась окись галлия, в присутствии которой резко усиливались линии некоторых элементов примесей. Скрибнер и Мулин считали, что действие носителя сводится к выносу примесей в плазму разряда и стабилизации процесса горения дуги. Добавки (иногда их называют носителями независимо от их действия) широко применяются при определении примесей в самых разнообразных материалах и позволяют повышать чувствительность определения [c.130]

Эффект носителя, называемый также эффектом фракционной дистилляции с носителем, впервые наблюдался Скрибнером и Муллином [1] при определении примесей в высокочистом оксиде урана с помощью дуги постоянного тока [2]. Из-за наложения линий на фоне чрезвычайно развитого уранового спектра практически невозможно наблюдать спектральные линии следов примесей. Однако если проба была предварительно смешана с оксидом галлия, то интенсивность линий примесей возрастала. [c.233]

Образование СНд при облучении смеси N1140113000+11308 (извлечение дистилляцией с носителем) 80,8+7,2% (5 опытов) [c.80]

Несколько работ [3—4] посвящены анализу Т Ог методом фракционной дистилляции с носителем (А5С1). В работе [3] 98 [c.98]

За последние годы среди различных способов увеличения чувствительности спектральных методов анализа соединений тугоплавких металлов широкое распространение получил метод фракционной дистилляции с носителем. При фракционном испарении таких веществ в зависимости от положения анализируемых элементов в ряду летучести [1] наблюдается сложная картина изменения во времени интенсивности линий и последовательности их появления в спектре. Увеличить чувствительность анализа в этом случае можно правильным подбором соответствующего интервала времени экспонирования элементов различной летучести. Значительному увеличению интенсивности спектральных линий способствует также введение в пробу различных добавок. Авторами работы [2] эти добавки были названы носителями , поскольку, по их предположению, пары этих добавок уносят пары примесей в зону разряда. Более поздние работы [3—6] показали, однако, что действие носителей представляет собой значительно более сложный процесс, связанный с созданием более лучших условий диффузионного уноса примесей из зоны разряда, с изменением температуры дуги, а часто и с протеканием химических реакций в кратере электрода между добавляемым химически активным реагентом и определяемым элементом. Последнее же может привести к удалению за время экспозиции большей части определяемого элемента из кратера электрода. Именно с помощью таких химических активных добавор нами было осуществлено фракционирование примесей из окислов тугоплавких металлов вольфрама и циркония. [c.150]

Рассмотрены вопросы увеличения чувствительности спектральных методов определения микропримесей (Сг, Со, Си, V, N1, Ре, Мп) в ШОз и ггОг с применением фракционной дистилляции с носителем. Проведено изучение влияния гало-генирующих носителей на увеличение интенсивности аналитич. линий вышеуказанных примесей. Целесообразность применения носителей для 2гОг устанавливалась на основе предварительно проведенного авторами термодинамич. расчета. Установлено, что при применении хим. реакций в кратере угольного электрода форма соединения определяемых примесей не имеет значения. Выбраны оптимальные условия проведения спектрального анализа 2гОз и WOз для Сг, Со, Ре, N1, V с чувствительностью 1.10— %, для Си, Мп— 5.10 %, с коэффициентом вариации 15—20%, при надежности а=0,95. Табл. 1, рис. 6, библ. 23 назв. [c.505]

NaGd .MoO ) основано на применении метода фракционной дистилляции с носителем (ОзгОз Ч-НаЛ). Чувствительность определения Си, Ее, Мп и N1 —1 10- %, Сг, Со и V —5 10 %. [c.205]

Определение Мп, Со, Fe, Си, Сг и Ni основано на применении метода фракционной дистилляции с носителем — хлористым серебром при использовании угольного порошка, подавляющего многолиненчатый спектр молибдена и лантана. Чувствительность определения составляет 1-10 —1-10- %. [c.229]