Фазовые политермический

Рис. 1.18. Политермический (а) и изотермический (б) разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии

Рис. 1.14. Политермические разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы (см. рис. 1.13,6)

Методы технологического расчета и подбора параметров значительно отличаются для различных типов реакторов. При рассмотрении основных закономерностей была установлена сложность классификации химико-технологических процессов и соответствующих реакторов Й10 характеру операции (периодические и непрерывные) фазовому составу реагирующих масс (различные группы гомогенных и гетерогенных процессов), тепловому эффекту процесса (экзо- и эндотермические), наивысшей температуре (низко- и высокотемпературные), применяемому давлению (вакуумные, под атмосферным и высоким давлением), степени перемешивания (смешения и вытеснения), температурному режиму (адиабатические, изотермические и политермические). [c.80]

Политермический метод. Экспериментатору, занимающемуся исследованием фазовых равновесий, хорошо известно, насколько сложны и трудоемки исследования многокомпонентных систем (по сравнению с двухкомпонентными). В настоящее время, когда и число систем, подлежащих изучению, и их сложность все возрастают, чрезвычайно важно создать такие методы исследований, которые позволили бы экономить время и труд. В этом отношении весьма эффективны синтетические методы, в частности политермический метод, разработанный И. Р. Кричевским и Г. А. Сори-пой [13], а также метод сечений, описанный далее. Метод основан на следующих фактах, установленных экспериментально. [c.296]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) — один из основных методов физико-химического исследования. Он позволяет изучать характер фазовых превращений и осуществлять построение диаграммы состояния (ДС). Этот метод широко используется при исследовании металлических, солевых, силикатных и прочих систем. Большую роль метод ДТА сыграл в развитии современной химии полупроводников. Область применимости этого метода не ограничивается построением ДС, Он с успехом может быть применен при исследовании тепловых эффектов химических реакций, при изучении процессов диссоциации, для качественного и количественного определения фазового состава смесей и определения теплот фазовых переходов.-Метод ДТА является наиболее универсальным из известных методов термического анализа. Так, метод визуального политермического анализа применим для исследования прозрачных объектов (главным образом, некоторых солевых систем). Метод кривых температура — время не обладает достаточной чувствительностью. Метод ДТА свободен от этих недостатков. [c.7]

Как видно из рисунка, политермические кривые представляют собой совокупность четырех ветвей, сходящихся в одной точке с левой стороны графика, и постепенно возникающую такую совокупность ветвей с правой стороны политерм. Каждая ветвь ограничивает поля соответствующих фазовых состояний гомогенного, насыщенных растворов, двухфазного, монотектического. [c.131]

Для анализа процессов фазовых превращений рассматриваемых тройных смесей используют также политермические и изотермические разрезы диаграммы равновесия. На рис. 1.18, а приведен политермический разрез по линии с1е, проходящей параллельно стороне треугольника А В. На этих разрезах имеются три области жидкой фазы Ь, твердых растворов а и гетерогенной смеси жидкой фазы с кристаллами твердого раствора а. На изотермическом разрезе пространственной тройной диаграммы горизонтальной плоскостью, со- [c.39]

Другим распространенным методом исследования мезоморфного состояния является политермическая микроскопия. Основным достоинством этого метода является возможность одновременного определения точек фазовых превращений и идентификации типа мезофазы по текстуре. Для проведения исследований этим методом жидкокристаллический материал помещают между предметным и покровным стеклами на специальном столике поляризационного микроскопа. В ходе нагревания или охлаждения столика определяют точки переходов и по текстуре образца устанавливают тип мезофазы. Следу- [c.69]

Жидкокристаллические системы, которые обычно исследуют путем дифференциально-термического анализа (ДТА), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и политермической поляризационной микроскопии (ППМ), представляют собой довольно сложные объекты, особенно с точки зрения методики эксперимента. Основными трудностями здесь являются незначительные энергетические барьеры и малые скорости фазовых превращений в сочетании с низкой теплопроводностью изучаемых веществ, а также сложность достижения равновесного состояния в твердых образцах из-за высокой упорядоченности мезофазы. Эти особенности часто приводят к появлению противоречивых результатов, которые иногда расходятся и с термодинамическими представлениями о фазовом равновесии. [c.114]

Для исследо вания фазового равновесия жидкость — жидкость лри 25° использовались ампулы, которые встряхивались в течение 2 часов в термостате. После отстаивания отбирали пробы из фаз на анализ. Исследование при кипении растворов под атмосферным давлением проводили в приборе, представляющем трехгорлую плоскодонную колбу, снабженную электрообогревом,. магнитной (или лопастной) мешалкой, термометром и обратным холодильником. Отбор проб производился капилляром через холодильник после отключения мешалки и появления четкого расслаивания. Положение бинодали определяли изотермическим или политермическим титрованием [4]. [c.114]

Использованные нами методы должны были фиксировать не только явления в их статике, но и процессы, поскольку мы никогда не можем с уверенностью сказать, что вышли из сферы кинетики образования, роста или превращения фаз и изучаем собственно фазовые равновесия. Необходимо сочетать политермические процессы при широкой вариации скоростей охлаждения и нагревания с длительным термостатированием [c.105]

Частичная очистка плавленых окислов от избыточного кислорода проводилась при нагреве их в вакууме (10 —10 мм рт. ст.) или в печи сопротивления, детали которой, находящиеся при высокой температуре, действовали как геттеры кислорода. Сплавы после такой обработки имели состав, близкий к лучевому разрезу, проходящему через ординату UO2, при соотношении UOs SrO=l 5. Так как этот разрез не обладает свойствами бинарной системы, применение рентгенофазового анализа было ограничено, и основным методом исследования служил микроструктурный метод. Таким образом, были определены границы фазовых областей в политермическом разрезе 1 5 при 1500—2080° С (рис. 4.17). Стехиометрический состав 1 1 при всех температурах попадает в двухфазную область UO2-TB. р-ра и перовскитной фазы. Граница области гомогенности перовскитной фазы со стороны SrO точно не установлена, но при 1500—1700° С она лежит при более чем 75%-ном содержании SrO. [c.134]

Из сказанного выше можно составить общее представление о физико-химической фигуре плавкости рассматриваемой тройной системы и возможных в ней фазовых превращений. Более детальное представление о строении физико-химической фигуры плавкости и диаграммы состояния этой системы в целом могут дать изотермические и политермические разрезы. Схематически они строятся с помощью начертательной геометрии, если известен общий вид политермической диаграммы плавкости (состояния). [c.326]

Визуально-политермический метод нашел широкое применение в исследовании тройных взаимных систем солевого типа. Он позволяет строить проекции ликвидуса на квадрат состава, но непригоден для изучения фазовых равновесий в системах ниже и выше ликвидуса. Однако в ряде случаев о фазовых равновесиях в системе и характере взаимодействия компонентов можно судить по диаграмме плавкости в виде проекции ликвидуса. Построение ее с помощью визуально-политермического метода выполняется сравнительно просто и с малой затратой труда. Он применим для построения диаграмм плавкости любых систем при температуре приблизительно до 1000° С, когда образование кристаллов из сплава можно наблюдать визуально. [c.399]

Сущность визуально-политермического метода заключается в том, что о фазовых равновесиях в системе судят по форме ликвидуса. В свою очередь форма ликвидуса устанавливается по кривым изменения температуры начала кристаллизации сплавов на разрезах диаграммы состава системы. [c.400]

Существуют различные методы исследования фазовых равновесий и объемных соотношений в системах жидкость—газ—твердое тело. Один из них — политермический метод, позволяет получить данные о взаимодействии давления (Р), объема (V). температуры t) и состава (Л ) для исследуемой смеси компонентов при помощи сравнительно небольшого количества экспериментов. [c.275]

В ходе политермической кристаллизации наблюдаются три этапа. На первом этапе /п = О, а пересыщение возрастает. На втором этапе начинается кристаллизация (т > 0), и скорость снятия пересыщения раствора становится больше, чем скорость его образования. В результате Ас уменьшается. На третьем этапе эти скорости уравниваются, и фазовое превращение идет при практически постоянном пересыщении. Особенностью политермической кристаллизации является то, что константа скорости не остается постоянной, так как она зависит от температуры. [c.100]

Полимеры могут кристаллизоваться из раствора или расплава. При кристаллизации расплава возможна как политермическая, так и изотермическая кристаллизация. Под изотермическим процессом здесь понимается быстрое охлаждение расплава до заданной температуры и проведение при этой температуре фазового превращения. В опытах по изотермической кристаллизации наблюдается вполне определенный промежуток времени, в течение которого кристаллизация не наблюдается. Этот временной интервал отвечает индукционному периоду. Далее начинается видимая кристаллизация, идущая примерно так же, как и в растворах. [c.277]

Рис. 2. Политермические разрезы диаграммы фазового равновесия

При определении температуры ликвидуса политермическим методом вначале устанавливается температура оптимальной кристаллизации исследуемого стекла. С этой целью стекло отливается в лодочку из платиновой жести и выдерживается в градиентной печи так же, как это делается при фазовом методе изучения равновесий. Затем лодочка со стеклом переносится в термостатированную при этой температуре безградиентную печь, где выдерживается до возможно более полной кристаллизации стекла. После этого лодочка с закристаллизованным стеклом снова помещается в градиентную печь. Здесь она находится в течение времени, необходимого для установления равновесия между первичной кристаллической фазой и расплавом (т. е. когда граница первичная кристаллическая фаза — стекло перестанет перемещаться вдоль лодочки). Затем лодочка вынимается из печи и быстро охлаждается ( закаляется ) в струе хс лодного воздуха или в ванночке с четыреххлористым углеродом. Следует обращать особое внимание на горизонтальное положение лодочки как в печи, так и в процессе ее вынимания и закалки. Это необходимо для предотвращения перетекания стекла вдоль лодочки, которое может сместить истинное положение границы между стеклом и первичной кристаллической фазой. После закалки исследуемый образец извлекается из лодочки и просматривается под поляризационным микроскопом с той стороны, которая была обращена ко дну лодочки, так как верхняя, т. е. открытая поверхность образца, мажет иметь измененный состав вследствие селективно й летучести компонентов стекла. [c.38]

Политермический фазовый метод был применен нами для быстрого определения температур фазовых равновесий некоторых промышленных стекол, а также для ориентировочного изучения диаграмм равновесия ряда систем. [c.39]

Изотермическая фазовая диаграмма на УП-П,а соответствует сечению политермической модели (рис. УП-Ю) плоскостью, проведенной выше точки tA (температура затвердевания воды), но ниже точки Е2. Линии Ье и ес отвечают пересечению секущих плоскостей с поверхностями насыщения 1вЕ ЕЕ2 и 1сЕгЕЕ2. Точка Ь представляет на диаграмме насыщенный раствор чистой соли В в воде, точка с — насыщенный раствор чистой соли С в воде. Точкам в площади Ьес соответствуют ненасыщенные растворы, Ье и ес — линии насыщения. За линией Ье в площади ВЬе кристаллизуется [c.195]

Метод термографический, частично визуально-политермически), оентгено-фазовый анализ образцов, отожженных в течение 300 ч при 200°С. [c.184]

Политермический метод. Политермический метод изучения гетерогенных жидкофазных равновесий, называемый часто методом В. Ф. Алексеева, сводится к определению температур фазовых переходов (расслоение или гомогенизация) ндадких смесей. На основании полученных политермических данных оказывается возможным построение изотермических элементов диа- [c.442]

На рис. 4.9 приведена политермическая диаграмма, характеризующая направление и последовательность фазовых превращений сульфата кальция в системе aSOi—Н3РО4—НаО. Стабильными твердыми фазами в системе являются гипс (ниже кривой аЬ) и ангидрит (выше этой кривой). В области, расположенной над кривой d, полугидрат, который большей частью является первой кристаллизующейся фазой системы, переходит в ангидрит это превращение при 80 °С в растворах, содержащих более 33,3 % Р2О5, протекает медленно (сутки и месяцы). Дегидратация гипса до полугидрата в аналогичных условиях завершается значительно быстрее (часы и минуты). [c.147]

Большинство тройных систем изучено с помощью политермических сечений, включающих чаще всего одну из исходных солей и смесь двух других. В некоторых случаях заключение о фазовом состоянии и характере взаимодействия компонентов делалось на основании исследования отдельных тройных смесей различного состава. Из общего числа изученных сечений в справочнике приведены лишь так называемые стабильные сечения, имеющие характер двойных систем типа АХ-АУ—А2 или АХ АУ—АХ-А2. Для них указаны составы и температура кристаллизации эвтектической смеси или, при наличии твердых растворов, — температура минимума на диаграмме плавкости. Для наиболее сложных систем приведены также таблицы ликвидуса и солидуса. Стабильны сечения триангулируют диаграмму состояния тройной системы на ряд вторичных систем, число которых на единицу больше числа вновь образованных комплексных соединенийв [c.3]

Следует вообще заметить, что в последнее время в исследованиях полимеров, наряду с измерениями значений фр1зическпх свойств при условно выбранных температурах, важную роль приобретают методики, в которых эти значения фиксируются в виде кривых в ходе изменения состояний образца в динамическом термическом режиме при нагреве (реже — охлаждении) [8]. При такого рода — политермических — исследованиях в образце обнаруживаются закономерное изменение свойств, агрегатные и фазовые превращения полимер проходит последовате.гьно ряд состояний, характерных для определенного участка либо для всей температурной области его существования. Состояния эти, как правило, неравновесны степень неравновесности определяется природой, исходным состоянием и термической историей образца, значением температуры и скоростью ее изменения. [c.7]

В политермических методах исследования температура выступает не только как термодинамический параметр состояния, но и как кинетический фактор, влияющий на течение свойственных полимерам релаксационных процессов, фазовых переходов и химических превращений. Характеризуемые определенной кинетикой в изотермических условиях, при иовынхении температуры эти процессы протекают уско])енно. Влияние шнетических факторов можно выявить, проводя оп1,1ты с различными скоростями нагре-1 ания образца, при этом одна н та же темне])ату])а достт ается при различной длительности процесса. [c.7]

Третий политермический разрез ( u Ni = l 4) качественно подобен второму (1 1) и отличается только по величине фазовых областей. Еще больше сузилась область -твердого раствора. Растворимость при температурах 1300, 1100, 940 и 900° в -цирконии соответственно равна 1,8 2,5 3,5 и 2 атомн. % ( u + Ni). Растворимость меди + никель в а-цирконии очень мала. Сплав с 0,25 атомн.% ( u + Ni), закаленный от температуры эвтектоидного превращения, двухфазный (a + Zr2Ni). [c.158]

На рис. 28 приведена политермическая диаграмма равновесных фазовых превращений кристаллогидратов сульфата кал1>н,ня в растворах азотной кислоты, построенная по аналогии е диа раммо для системы Са504—Н3РО4—Н2О [13]- Для построения диаграммы использованы данные, приведенные в табл. 17. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология