Амино нитроантрахинон

Во всех опытах на 1 моль антрахинона взято И моль НМОз- Анализ производился после восстановления нитроантрахинонов в амины. [c.170]

Введение заместителей в 4,4 -положения антрахинонового ядра I Кубового красного 31—удобный метод модификации его оттенка и других свойств. Аминогруппа может быть введена либо посредством нитрования I Кубового красного 31 с последующим восстановлением сульфидом натрия [234], либо путем использования в качестве исходного продукта 1-амино-4-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты [232, 233]. [c.145]

Нитроантрахиноны могут быть восстановлены в амины с помощью различных реагентов. Обычно применяют сульфид натрия. Осторожным восстановлением станнитом натрия, глюкозой или сульфидом натрия при низкой температуре удается выделить промежуточные гидроксиламины [c.99]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Каковы структурные формулы следующих соединений ]) 1-бромантрацена, 2) тетрацена, 3) 1,5-ди-нитроантрахинона, 4) 1-амино-2-хлор-4-бромантрахино-на, 5) 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты [c.217]

Сравните легкость замещения брома пиперидином в следующих соединениях а) 1-амино-4-бромантрахинон и 1-бром-4-нитроантрахинон б) 1-бром-4-ни-троантрахинон и 1-бром-8-нитроантр.ахинон в) 1-амино-4-бром-2-метилантрахи-нон и 4-бром-2-метилантрахинон. [c.195]

АМИНО-4-НИТРОАНТРАХИНОН-2-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА, зеленовато-желтые крист. трудно расп в воде, легко — в трихлорбепзоле, нитробензоле, концеи риров. H2S0.1 (с зеленым окрашиванием). Получ. взаимод. [c.38]

ХЛОР-1-АМИНО-4-ОКСИАНТРАХИНОН, ке раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле, хлороформе, ацетоне. Получ. нагреванием 1,3-дихлоо-4-нитроантрахинона в олеуме в присут. НзВОз и серы. Прнмен. в произ-ве дисчерсных красителей. [c.658]

Нитрованием 1-нитроантрахинона при более высокой температуре получают смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов с выходом 40.5 и 36.2 % соответственно. При нагревании 1-нит-роантрахинона и 1,5-динитроантрахинона с 25 %-м водным раствором NHg при 150-170 С в растворителях (хлорбензоле, ксилолах, сульфолане) образуются соответственно 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны. 1,5- и 1,8-Диаминоантрахиноны получают также кипячением соответствующих динитроантрахи-нонов в водном растворе Na S. [c.304]

При кипячении 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с P I5 образуется хлорангидрид, обработкой которого спиртовым раствором NHg получают амид. Последний при нагревании с водно-щелочным раствором Na lO по реакции Гофмана превращается в 2-амино-1-нитроантрахинон. [c.312]

Нафтиламины и аминоантрахиноны получаются восстанов лением нитросоединений и аминированием (аммонолизом) наф толов, хлорантрахиномов и сульфокислот антрахинонов. Наиболее экономичным является метод синтеза нафтиламинов и аминоантрахинонов из нитросоединений. Другие методы применяются в тех случаях, когда не удается синтезировать необходимые для получения аминов нитросоединения (2-нитронафталин, 2-нитроантрахинон) или выделить их в достаточно чистом виде. [c.242]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

Восстановление сульфидами не затрагивает азогруппу в нитроазосоединениях и хинонную группировку в нитроантрахинонах. 1-Амино-, 1,5- и 1,8-диаминоантрахиноньг получают из-соответствующих нитроантрахинонов кипячением в водном растворе Ка2 с выходами, близкими к количественным [417]. [c.563]

К 1,4,9,10 антрадихинону близки по свойствам его хинонимины-Имин XXIX был впервые получен из l-нитpoзoaнтpaxинoнa однако, более удобными способами синтеза таких хинониминов служат окисление 1-амино-4-оксиантрахинонов двуокисью марганца в серной кислоте или обработка 1-окси-4-нитроантрахинонов олеумом . [c.12]

В 1922 г. американским ученым удалось получить чистый, как они полагали, 1-нитроантрахинон обработкой антрахинона азотной кислотой (й — 1,6) при 70 °С с выходом 40% и т. пл. 232,5—233,5 °С после последовательной кристаллизации из трех растворителей (уксусная кислота, ацетон, толуол). Авторы утверждали, что точка плавления 1-аминоантрахинона, получающегося из 1-нитроантрахинона, не характеризует чистоты исходного нитропродукта. По другим сведениям, лучшие препараты 1-нитроантрахинона, полученного прямым нитрованием, дают при восстановлении амин, содержащий до 10% диаминосоединений . [c.71]

С целью получения чистого 1-аминоантрахинона 1-нитроантрахинон был подвергнут офаботке водным раствором сульфида натрия . При работе на опытной установке было показано, что при этом теряется около 25% основного продукта, а содержание динитросоединений снижается лишь на 2%. При перегонке технического нитро-лнтрахинона получен продукт, содержащий 0,5% 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов и до 5% 2-нитроантрахинона . 1-Аминоантрахинон, полученный после восстановления перегнанного нитроантрахинона, также не пригоден для синтеза 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфо-кислоты поскольку 2-аминоантрахинон, аналогично 1-аминоантра-гхинону, дает аминобромсульфокислоту, на основе которой, однако, получаются красители с тупым оттенком. [c.73]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Причем соотношение монозамещенных аминонитро- и хлораминопроизводных меняется в зависимости от природы амина, условий реакции и других факторов. С аминами алифатического ряда при температуре 50—60 °С в реакцию обмена вступает преимущественно нитрогруппа. С ароматическими аминами 1-хлор-4-нитроантрахинон реагирует при более высокой температуре, причем скорость обмена галоида в этих условиях становится несколько выше таковой для нитрогруппы. С повышением температуры реакции при понижении основности амина скорость обмена галоида возрастает быстрее, чем скорость обмена нитрогруппы. В табл. 6 приведены результаты взаи- [c.102]

Подобная картина течения процесса обмена атома хлора и нитрогруппы, связанных с ядром антрахинона и расположенных в параположении друг к другу, была получена при исследовании превращений сульфокислот 1-хлор-4-нитроантрахинона. С разбавленными растворами алифатических или циклоалифатических аминов 1-хлор-4-нитроантрахинон-б(7)-сульфокислота образовывала смесь хлор-алкиламино- и нитроалкиламиноантрахинонов с преимущественным содержанием первого соединения (80—90%). Взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинон-6(7)-сульфокислоты с ароматическими аминами даже в присутствии соединений меди при температуре 70—75 °С также приводит к частичному замещению нитрогруппы. В этих условиях выделена смесь монозамещенных, содержащая 30—35% 1-хлор-4-ариламиноантрахинон-6(7)-сульфокислоты. Интересно, что соотношение скоростей обмена галоида и нитрогруппы резко изменяется при наличии двух сульфогрупп в (х-положениях незамещенного ядра антрахинона. Г, С. Лисенковой показано, что в 1-хлор-4-нит-роантрахинон-5,8-дисульфокислоте в мягких условиях чисто проходит обмен галоида на остаток амина с образованием соответствующей 1-нитро-4-алкил(арил)аминоантрахинон-5,8-ди сульфокис- [c.103]

В некоторых производствах, например пр получении 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона (см. стр. 271), для восстановления применяют разбавленный раствор Маг5. Концентрация КагЗ и ЫагЗгОз в растворах солей после отделения амина невелика, и извлечение из них тиосульфата экономически не оправдано. Вместе с тем очистка данных растворов до спуска их в канализацию обязательна. [c.249]

Среди антрахиноноксазоловых красителей практическое значение имеет Кубовый красный С, получаемый из З-амино-2-гидроксиан-трахинона и хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с послезуюишм замещением нитрогруппы в полученном продукте иа аминогруппу [c.185]

При замене атома кислорода в Кубовом красном С атомом серы получается антрахинонтиазоловый краситель Кубовый красно-фио-летовый Ж. Его получают из 2-амино-З-хлорантрахинона и хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с последующим замещением нитрогруппы на аминогруппу, атома хлора — на меркаптогруппу и циклизацией. [c.185]

Из 2-сульфокислоты антрахинона последовательным нитрова нием, восстановлением и затем сульфированием и бромированием можно получить 1-амино-4-бромантрахинон-2,6-дисульфокислоту и 1-амино-4-бромантрахинон-2,7-дисульфокиелоту (II). Образующаяся при нитровании смесь 1-нитроантрахинон-6-сульфокислоты [c.57]

Аминоантрахинон-2,6-(и 2,7-) дисульфокислоты, образующиеся в качестве промежуточных продуктов, могут быть также получены через 1-амино-2-меркаптоантрахинон-6-(и 7-) сульфокислоты, которые, в свою очередь, получают действием водного сульфида натрия на 1-нитроантрахинон-6-(и 7-) сульфокислоты. Меркаптогруппа превращается в сульфогруппу под действием окислителей, например гипохлорита натрия [5]. Этот путь основан на старом методе получения 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты из 1-аминоантра-хинона через 1-амино-2-меркаптоантрахинон [6]. [c.58]

Из других методов получения антримидов можно отметить кон- денсацию аминоантрахинонов с нитроантрахинонами в растворителе, например в о-дихлорбензоле, в присутствии безводного углекислого калия. Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза р,р -диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4,4 -диамино-1,1 -диантримида п его производных может быть использован обычный метод — добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, а-амино- и р-аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [c.1025]

Если одним из реагентов является антрахинонкарбоновая кислота, то применение ацетата натрия в качестве агента, связывающего кислоту в реакции Ульманна, приводит к некоторому декарбоксилированию и снижению выходов лучшие выходы получают в случае применения карбонатов, например, кальция или магния. Другим приемлемым методом синтеза 1-ариламиноантрахинонкарбоновых кислот является конденсация 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с ароматическим амином или нитроантрахинона с ариламино- [c.1052]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология