Диссоциация функции

Справочник Термодинамические свойства индивидуальных веществ , выпущенный в 1962 г. коллективом авторов (Л. В. Гурвич, Г. А. Хачкурузов, В. А. Медведев и др.) под редакцией В. П. Глушко содержит данные о теплотах образования (АЯ ) при 298,15 и при О К, теплоемкости (Ср), энтальпии (Яг — Яо), энтропии (5г), функции энергии Гиббса (Сг — Яо)/Г, функции /г при базисной тем-, пературе 293,15 К, lgK реакций образования или диссоциации при [c.75]

Ясно, что чем больше электростатическое взаимодействие ионов, тем меньше должна быть степень диссоциации. Но диэлектрическую проницаемость нельзя считать единственным фактором, влияющим на электролитическую диссоциацию, так как в большинстве случаев диссоциация является сложной функцией специфических свойств как растворителя, так и растворяемого соединения, а также функцией их взаимодействия. [c.439]

Количество продуктов диссоциации, образующихся при контакте комплекса с растворителями, представляет собой функцию типа растворителя. Эти типы могут быть классифицированы следующим образом [c.222]

Если функции диссоциации слабой кислоты и слабого основания приблизительно одинаковы, т. е. р/гнА и р/гв, то рН= Р ги- [c.508]

Таким образом оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сил1>ных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно иа основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной величиной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.44]

Величина является постоянной только для очень разбавленных растворов, коэффициенты активности которых можно считать равными единице. Вообще же к — величина переменная. Некоторые авторы называют к классической константой диссоциации, но правильнее ее называть классической функцией диссоциации или просто функцией диссоциации. [c.464]

Количественная связь между значением pH и активностями или, в случае разбавленных растворов, концентрациями растворенных вешеств находится из выражения для функции диссоциации [c.492]

При данном составе раствора значение pH мало зависит от температуры, поскольку величина функции диссоциации почти не изменяется с температурой. [c.492]

Метод Гамметта чрезвычайно прост. Поэтому он нашел широкое применение, несмотря на сравнительно малую точность. Следует учитывать, что, с одной стороны, функции диссоциации оснований все же несколько зависят от природы растворителя с другой стороны, индикаторный метод имеет ряд ограничений, а именно окраска индикатора и ее интенсивность зависят не только от pH раствора, но и от присутствия окислителей или восстановителей, от ионной силы раствора, от наличия в растворе белков (белковая ошибка). Уже само введение индикатора влияет на значение pH. При больших [c.498]

При титровании водного раствора слабой кислоты мы, в сущности говоря, имеем дело со смесью двух кислот, так как воду тоже можно рассматривать как слабую кислоту, функция диссоциации которой равна [c.502]

Допустим, что раствор содержит две кислоты НАх и НАц, причем кислота НАц сильнее кислоты НАх, и число эквивалентов этих кислот одинаково тогда функции диссоциации кислот [c.502]

Таким образом, измерив pH при половинной нейтрализации, можно найти приближенное значение функции диссоциации слабой кислоты. [c.505]

НО в данном случае величины , [НА1], [АГ] и ки, [НАц], [АП] относятся к двум сосуществующим кислотам. Влиянием воды, учитывая, что ее функция диссоциации значительно меньше и ku, можно пренебречь. [c.507]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Вычисление с функцией вида (58) энергии такой системы в предположении, что межатомное взаимодействие на конечных Я, близких по значению к равновесному, невелико и может рассматриваться как возмущение, дает неглубокий минимум на кривой Е—Я (рис. 30) в точке о = 0,09 нм. Величина минимума (т. е. энергия диссоциации /)(Н2)) составляет всего лишь 19,3 кДж/моль (эксперимент дает Но = [c.144]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Физический смысл этого эмпирического множителя, называемого изотопическим фактором, оставался до создания теории электролитической диссоциации совершенно неясным. По теории Аррениуса изоторн1ческий фактор появляется как естественный рез) Л1>-тат электролитической диссоциации, увеличивающей общее число частиц растворенного вещества. Изотонический фактор должен быть поэтому функцией степени электро-пнтической диссоциации. Действительно, пусть молекула электролита распадается при диссоциации на V ионов, тогда прн степени диссоциации а истинное число часгиц, определяемое произведением 1с (где с —. молярная коицеитрацня электролита), равно [c.37]

По мере возрастания концентрации функция диссоциации k постепенно увеличивается и затем проходит через максимум. Опытные данные, по которым построена диаграмма на рис. XVIII, 1, приведены в табл. XVIII, 2. [c.465]

Если индикатор диссоциирует, но очень слабо, то по электропроводности ргстворов различных концентраций можио найти соответствующие степени дрссоциацин а и рассчитать функцию диссоциации. [c.491]

Поскольку термодинамически безупречный метод расчета в настоящее время недоступен, Гамметт предложил оценивать кислотность любых растворов, т. е. величину их pH, по степени превращения индикатора-основания в его ионную форму. В основе этого метода лежат экспериментальные данные, согласно которым функции диссоциации оснований (катионных кислот) приблизительно одинаковы при переходе от одного растворителя к другому. Если индикатором является основание, то согласно уравнению (ХУП1,71), получаем соотношение [c.498]

Допустим, что функция диссоциации слабой кислоты кц = = 10- . Для воды 1=10- Л Предположим, что дан 0,1 н. раствор кислоты, концентрацию которой следует определить с точностью до 0,1%. Это значит, что при нормальности еще неотти-трованной кислоты [НАп]=10- , большая часть основания долж- [c.502]

Подставив в уравнение (XVIII, 81) другие исходные данные, находим, что точность титрования кислоты тем меньше, чем ниже се концентрация и чем меньше ее функция диссоциации. Например, точность титрования 0,1 н. раствора кислоты с функцией диссоциации, равной 10" , уже ниже 1 % В более точных расчетах следует учитывать коэффициенты активности. [c.503]

Расчет показывает, что желаемую точность осуществить невозможно, так как к комеиту достижения [Д[ ]=0,001 и. расход основания на другую кислоту сос- аиляет 0,01 г-экв л. Требуемая точность разделения кислот данной кон-ценграцин возможна лишь при больщей разнице величин функции диссоциации. Папример, при Ап=10 5 величина должна быть равна 10 или меньше. [c.507]

Молекула газообразного N20 самопроизвольно диссоциирует на две молекулы N 2. Введите выражение для степени диссоциации, ое, как функции суммарного давления в системе при 298 К. Какая доля N204 окажется продиссоциировавшей при давлении 1 атм [c.104]

Выведите выражение для степени диссоциации, а, газового P I5 как функции суммарного давления в системе. Какая часть P I5 должна про диссоциировать при давлении 1 атм и 25°С [c.118]

Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней (а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения пе только вблизи порога, но и на нижних колебателып.тх уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрьп обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. В этом случае распределению по этим состояниям все же можно придать вид равновесной функции Больцмана, н6 не по обычной поступательной температуре Т, а по некоторой температуре Т. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, по содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада (диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. Зависимость макроскопического коэффициента скорости от значений Т, Т имеет вид [12] [c.98]

В [136] на основе модифицированной волновой теории развит резонансный подход, состоящий в том, что рассматривается физическая модель процесса, в котором два атома Н, соединяясь, образуют нестойкое колебательнорезонансное переходное состояние. Этот нестойкий активированный комплекс в ходе последовательных столкновений стабилизируется с переходом в связанное основное состояние. Вклад вращательных и поступательных степеней свободы не учитывается. Недостатки подхода заключаются в том, что, во-первых, результаты практических расчетов слабо зависят от параметров потенциальной функции, во-вторых, сечение соударения рассчитывается без учета возможностей перехода в разные состояния (т, е, пренебрегается многоканальностью выхода), в-третьих, неучет влияния континуума, т, е, столкнови-тельной диссоциации резонансных состояний и прямой рекомбинации из нерезонансных состояний, не позволяет успешно распространить подход на область высоких температур, Да и в области низких температур теория предсказывает в температурной зависимости коэффициента скорости наличие локального максимума в районе (65— 70) К — прогноз, не получивший экспериментального подтверждения [105], [c.262]

Дернет [78] с целью обобщения процесса распределения воспользовался показательной функцией общего вида у—кх", кроме того ввел дополнительные коэффициенты, учитывающие степень диссоциации одиночных молекул (а) или молекул ассоци ированных (а ). Учитывая разное поведение растворенных частичек, Нернст выделил четыре типичных случая и дал для них формулы, которые помещены в табл. 1-6. [c.27]

На рис. V, 4 показана зависимость теплоемкости (Ср) для частиц различного рода. Атомы инертных газов и ионы, отвечающие им по структуре, в пределах температур до 6000 К за немногими исключениями сохраняют постоянное значение Ср = = 4,97 кал/(К-моль). Частицы с другим строением электронных оболочек обладают обычно более низкими уровнями возбуждения. Их теплоемкость отклоняется от значения 4,97 кал/(К-моль) уже при более низких температурах. На рис. VI, 4 приведены некоторые характерные примеры таких частиц. Так, у атомов элементов подгруппы лития обнаруживаются в рассматриваемом пределе температур значительные отклонения Ср от указанного предельного значения, причем для Сз эти отклонения становятся заметными, начиная с 1500 К, для НЬ и К — с 1700 К, для N8 — с 2100 К и для Ь — с 1800 К. Это, естественно, приводит к усложнению зависимости от температуры и других термодинамических функций этих элементов. Поэтому процессы ионизации атомов Ы—Сз и процессы диссоциации на атомы двухатомных молекул этих элементов существенно отклоняются от однотипности уже при умеренно высоких температурах. Вещества неодиотипиые (например, Ыа, Мо, Ре, РЬ, 51) имеют различную по характеру зависимость теплоемкости от температуры. [c.174]

Роль фотонов, являющихся активирующим фактором в фотохимических реакциях, а также в реакциях, протекающих в электрическом разряде, играют быстрые электроны и в значительно меньшой степени — ионы. Активирующая роль быстрых электропов состоит в том, что при соударении электрона с молоку.той за счет эпергии электрона возникает возбужденная молекула, молекулярпый ион или происходит диссоциация молекулы па нейтральные или ионизованные осколки (атомы, радикалы, ионы). Вероятность передачи эпергии, т. о. вероятность активации электронным ударом, обычно характеризующаяся величиной соответствующего эффективного сечения, зависит от энергии электропов, являясь функцией ял, и строения молекулы (функция возбуждения или функция ионизации). [c.173]

Кроме электронного возбуждения, диссоциации или ионизацни молекулы при электронном ударе возмолспо такн е возбужденно колебаний и вращения молекулы. На рис. 42 [138] приведены функции возбуждепия колебательных уровней г = 2, 3, 4 молекулы азота (в произвольных единицах). [c.176]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Яц. Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АВС нужны две независимые координаты — В) и — С), если угол АВС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АВС при этом становится функцией двух указанных координат, г = f R , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии г ) = эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной нфигурацией молекулы с параметрами г/к— В) и /- (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]