Влияние ионной силы раствора на коэффициенты активности ионов

Влияние ионной силы раствора на коэффициенты активности ионов [c.62]

Влияние НОННОЙ силы. Увеличение ионной силы раствора приводит к уменьшению коэффициентов активности ионов осадка, увеличению реального произведения растворимости и, как следствие, к увеличению растворимости осадка. Это — солевой эффект, рассмотренный выше. На практике влияние ионной силы сказывается обычно гораздо слабее, чем протекание побочных реакций и влияние одноименного иона. [c.201]

Сравнение этого значения растворимости с растворимостью в чистой воде (л = 1,50-10 моль/л) показывает, что с повышением ионной силы раствора растворимость малорастворимого электролита в его насыщенном растворе несколько возрастает (солевой эффект). При повыщении ионной силы раствора коэффициенты активности ионов малорастворимого электролита уменьшаются. Так как произведение активностей ионов (термодинамическая константа равновесия) есть величина постоянная, то при уменьшении коэффициентов активностей должны увеличиваться равновесные концентрации ионов малорастворимого электролита, т. е. растворимость его возрастает. Ионная сила раствора влияет на скорость реакций. Предложено много различных уравнений, учитывающих это влияние. Так, константа скорости взаимодействия иона и молекулы зависит от ионной силы раствора в соответствии с уравнением [c.294]

Чем выше заряд и концентрация реагирующих и посторонних ионов в растворе, тем значительнее влияние ионной силы на коэффициенты активностей окислителей и восстановителей. [c.138]

Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

Изучите влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Для этого при приготовлении пяти растворов йодата натрия вместо дистиллированной воды воспользуйтесь 0,01 или 0,1 М раствором хлорида или сульфата натрия. Оцените расчетом ионную силу раствора (учет вклада всех ионов ), коэффициенты активности и активности ионов. Данные по зависимости скорости от ионной силы представьте графически. Как влияет ионная сила на скорость Попытайтесь объяснить причины обнаруженного эффекта. [c.309]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Связь между ионной силой раствора и коэффициентом активности очень сложна. Для расчета этой зависимости предложен ряд формул, однако точные результаты получаются только ири введении в эти формулы эмпирических коэффициентов, характерных для каждой отдельной соли. Поэтому чаще всего, если необходимо учесть влияние ионной силы на ка-кое-нибудь равновесие, пользуются экспериментальными данными, которые известны для многих солей. [c.51]

Согласие этому уравнению, единственным свойством иона, от которого зависит его коэффициент активности, является его заряд г. Поскольку заряд активированного комплекса равен сумме зарядов реагирующих частиц и, следовательно, известен, уравнение (111.45) может быть применено для количественного рассмотрения вопроса о влиянии ионной силы раствора на скорость реакции между ионами н разбавленных растворах. Если заряды реагирующих ионов равны Зд и 2в, то заряд активированного комплекса равен гд + гв- Учитывая это, после несложных выкладок можно привести соотношение (И 1.45) к следующему виду [c.116]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

Так, для насыщенного раствора хлорида серебра в 0,01 /VI растворе хлорида калия концентрация хлорида серебра составляет всего 10 М и не оказывает какого-либо заметного влияния на общую ионную силу. Тем не менее коэффициент активности иона серебра равен коэффициентам активности ионов калия и хлорида (0,89 согласно ПЗДГ). [c.23]

В результате экспериментальных исследований оказалось, что коэффициенты активности ионов в данном растворе зависят от зарядов и концентраций всех ионов в этом растворе. Для количественной характеристики влияния этих факторов Льюис (1921 г.) предложил использовать ионную силу / [c.169]

Такое явление иногда наблюдается при удивительно высоких концентрациях соли. Так, удельная скорость гидролиза этилацетата не зависит от добавок хлористого натрия вплоть до концентрации 0,5М [40]. Переходное состояние имеет большой объем и заряд в нем локализован поэтому не удивительно, что логарифм его коэффициента активности равен сумме соответствующих величин для подобной незаряженной молекулы — этилацетата и небольшой заряженной частицы — гидроксил-иона. В растворах с постоянной ионной силой, которые содержат и хлористый кальций, и хлористый натрий, удельная скорость гидролиза не зависит от концентрации хлористого кальция вплоть до 0,16М. Однако из влияния гидроокиси [c.270]

Коэффициент активности ионов является функцией всех присутствующих в растворе электролитов, совместное влияние которых находит свое выражение в ионной силе раствора [c.43]

Потенциал полуволны зависит от концентрации и состава фона, так как коэффициент активности / является функцией ионной силы раствора и уменьшается с увеличением концентрации фона, а потенциал полуволны сдвигается к более отрицательным значениям. Величины /а и отношение К Ка не оказывают влияния на ср / , так как их значения близки к единице. [c.180]

Прибавление постороннего иона к насыщенному раствору соли изменяет ионную силу раствора, а следовательно, и коэффициент активности. Так как а=/-с, то изменение активности в свою очередь изменяет и вещества. В формулу Дебая и Гюккеля входит валентность. Отсюда понятно влияние валентности постороннего иона на р исследуемого вещества. Если коэффициент активности прибавляемой соли увеличивается с увеличением ионной силы раствора, то уменьшается растворимость исследуемого электролита. Если же коэ( ици-ент активности уменьшается с уменьшением ионной силы раствора, то растворимость исследуемого вещества увеличивается. Если при- [c.70]

Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности ионов, в то время как коэффициенты активности незаряженных комплексных элементарных объектов практически не меняются н равны единице. Влияние ионной силы раствора учитывают, вычисляя, что используют для нахождения концентрационной константы при данной ионной силе [формула (2.15)]. Дальнейшие расчеты тогда ведут к концентрационной форме. [c.81]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

При этом в двух растворах одинаковой ионной силы, но содержащих различные электролиты, коэффициенты активности иона уже не будут одинаковыми. Следовательно, желательно работать с системами, в которых все или почти все ионы образуются из одного и того же электролита например, можно изучать влияние различных концентраций одного электролита на растворимость какой-либо труднорастворимой соли. Концентрация ионов, получающихся из труднорастворимой соли, столь мала, что их влияние должно описываться предельным законом при этом должны четко проявляться характерные особенности влияния добавляемых солей. [c.246]

Всякий раз, когда коэффициенты активности ионов у при некотором изменении ионной силы ц раствора ( х = 2, iZ ) возрастают, концентрации Н3О+ и А уменьшаются-, это влияние на концентрацию НА мало. Хорошим примером такого вторичного солевого [c.50]

Величина коэффициента активности зависит от валентности ионов и от так называемой ионной силы раствора, которая характеризует степень влияния электростатических сил между ионами и в свою очередь зависит от общего количества находящихся в растворе ионов и их валентности. [c.7]

Льюис и Рендалл обнаружили, что в разбавленных растворах коэффициент активности данного сильного электролита приблизительно одинаков во всех растворах с одинаковой ионной силой. Величина ионной силы данного раствора может быть обусловлена присутствием других солей, однако коэффициент активности изучаемого электролита не зависит от их природы. Это правило, которое будет более подробно рассмотрено в дальнейшем, применимо только к растворам со сравнительно малой ионной силой. С увеличением концентрации начинает проявляться специфическое влияние постороннего электролита. [c.203]

Задачи, помещенные в этом разделе, решаются без учета влияния яонпой силы раствора на активность нонов. и, как следствие, на величину растворимости осадка. Растворимости вычисляются в предполон1ен1Ш, чт ) коэффициенты активности их иопов равны единице. Если внести в вычисления поправки, связанные с изменением ионной силы раствора, то для растворимости веществ получатся несколько более высокие значения. [c.212]

Влияние ионной силы раствора. Изменения ионной силы раствора вызывают изменения коэффициентов активности ионов. Зарядность окисленной формы обычно отличается от зарядности восстановленной формы, поэтому их активности изменяются в различной степени. Если при этом отношение активностей в формуле Нернста увеличивается, редоксипотенциал возрастает, и наоборот. [c.94]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы /Сд, ind протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя HSoiv этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличение константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого находится в пределах pH 3,1—4,4, а при 100° С — в пределах pH 2,5—3,7. Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности заряженных форм индикатора, следовательно, изменяется реальная константа =/Са, гпа/П . [c.191]

При исследовании реакций в растворе коэффициенты активности обычно контролируются созданием постоянной ионной силы путем введения в раствор специальных фоновых или поддерживающих электролитов. Температуру устанавливают также постоянной, поскольку от нее зависят термодинамические свойства. Однако постоянство температуры и ионной силы нередко понимается по-разному. В одних работах постоянной, считают температуру, если ее колебания не превыщают 2— 3°, а в других — термостатирование осуществляется с точностью 0,01° или выше. Точность поддержания заданного значения ионной силы также различна. Рассмотрим, какое влияние могут оказать колебания в постоянстве этих условий на точность определения констант равновесия в растворе. [c.232]

Несмотря на значительные успехи в области изучения структуры воды и водных растворов, предложенные теории гидратации ионов дают пока лишь качественное описание наблюдаемых явлений. Количественные характеристики растворов даются на основе классической теории электролитической диссоциации. В связи с этим для сильных электролитов (к ним относятся все растворенные в природных водах соли) при расчете констант диссоциации, равновесия, гидролиза и др. используют активности или умножают аналитически определяемые концентрации ионов на соответствующие коэффициенты активности. Согласно эмпирической теории Льюиса и Рендалла при концентрациях электролитов т 0,02 моль/л, что близко к солевому составу пресных вод, средний коэффициент активности диссоциирующего на ионы вещества у[ является функцией ионной силы раствора р., которая суммарно оценивает влияние силовых полей ионов на различные свойства растворов. Как известно, ионная сила водных растворов и коэффициенты активности определяются из выражений (г — валентность ионов) [c.83]

Первое действие, по-видимому, принимает особенно большие размеры при сравнительно большой ионной силе, к тому же его трудно учесть обычным путем, поскольку степень проявления этого действия для разных индикаторов и солей различна. Так, фон Хальбан и Кортюм отмечают, что светопоглош,ение раствора, содержащего ионы динитрофенолята, значительно повышается в присутствии двухвалентных и трехвалентных катионов, но падает в присутствии одновалентных катионов. Отмечается, что анионы и даже неэлектролиты, такие как мочевина, тоже оказывают влияние. Взаимосвязи между степенью оказываемого действия и коэффициентом активности ионов, по-видимому, не существует скорее можно говорить о взаимодействии между добавленным растворенным веществом и молекулами растворителя, окружающими ион индикатора. Сиджвик, Уорбойз и Вудворд отмечают, что соли, состоящие из одновалентных ионов, увеличивают светопоглощение обеих форм метилового оранжевого, но, поскольку увеличение светопоглощения пропорционально повышению концентрации соли, соотношение интенсивностей окраски существенным образом не меняется. Авторам не удалось заметить какое-либо специфичное действие анионов. [c.66]

При малых концентрациях электролитов (т 0,02 моль/л, что близко к солевому составу пресных вод) средний ионный коэффициент активности диссоциирующего вещества / является функцией ионной силы раствора / (Льюис и Рендалл). С помощью этой величины суммарно оценивается влияние силовых полей ионов на различные свойства разбавленных растворов. [c.60]

Олсон и Симонсон [111] при обсуждении диаграммы Ливингстона и некоторых собственных данных по двум реакциям, идущим с участием иона бромпентаммиаката кобальта, пришли к выводу, что влияние добавок инертных солей на скорости реакций между ионами одного и того же знака определяется почти исключительно концентрацией и природой ионов добавленной соли, которые отличаются по знаку от реагирующих ионов , и скорость не зависит от ионной силы раствора . Влияние солей можно количественно объяснить на основе констант ассоциации ионов и частных констант скорости для ассоциированных и неассоциированных реагентов. Введение коэффициентов активности не предстлвляется необходимым . Работа Дэвиса [37] полностью опровергает оба утверждения, выделенные нами курсивом. Олсону и Симонсону явно не удалось показать, что влияние ионных пар дополняет, а не полностью заменяет влияние активностей ионов. [c.164]

Возможность протекания окислительно-восстановительных реакций в колонке, ее направление может быть определено с помощью окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ. В отличие от окислительно-восстановительных процессов, протекающих в растворе, в колонке по мере движения раствора вдоль колонки местные концентрации реагирующих веществ в зоне невысоки, и исходные вещества, а также продукты реакции уже не оказывают сильного влияния, как в растворе. Ионная сила раствора уменьшается, а величина коэффициентов активности возрастает, приближаясь к единице, поэтому при рассмотрении редокспроцесса, протекающего в колонке, коэффициент активности ионов мончно не учитывать. [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние ионной силы раствора на коэффициенты активности ионов: [c.51] [c.121] [c.24] [c.245] [c.126] [c.204] [c.191] [c.451] [c.41] [c.55] [c.149] [c.10] [c.272] [c.161] [c.95] [c.304] [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология