Эмпирические закономерности

Задачи планирования синтеза молекул новых химических соединений решаются на основе использования принципа химических аналогий. Химические аналоги позволяют с определенной достоверностью предсказать множество конкретных реакций, которые не были реализованы и не были отражены в химической литературе, но должны иметь место в силу эмпирических закономерностей, подтвержденных многочисленными известными реакциями [7, [c.36]

Для выбора разделяющих агентов по растворимости полезны некоторые эмпирические закономерности. Так, взаимная растворимость уменьшается по мере удаления друг от друга членов следующего ряда [c.56]

Теоретические представления о причинах, обусловливающих устойчивость лиофобных золей, получили дальнейшее развитие в работах Б. В. Дерягина и Л. Д. Ландау. Согласно теоретическим воззрениям и экспериментальным данным Дерягина, пленка жидкости, заключенная между двумя погруженными в нее твердыми телами, оказывает на них расклинивающее давление и тем самым препятствует их сближению. Действие быстро возрастает с утончением пленки и в большой степени понижается от присутствия электролитов. С этой точки зрения коагуляции частичек препятствует расклинивающее действие разделяющих их пленок. Введение электролитов в золь приводит к изменению двойного электрического слоя, сжатию его диффузной части и изменению прочности разделяющих частицы пленок и, тем самым, к нарушению стабильности золя. Стройно развитая математическая теория стабильности и коагуляции Дерягина и Ландау приводит к строгому физическому обоснованию правила валентности Шульце — Гарди и вместе с тем подводит физическую основу под эмпирические закономерности, обнаруженные Оствальдом. [c.341]

Таким образом, согласно уравнениям (8) и (9), которые отражают и эмпирические закономерности и теоретические расчеты, имеем [c.51]

Рассмотрим некоторые из эмпирических закономерностей для термохимических расчетов. [c.66]

Эмпирические закономерности для концентрационных пределов взрываемости. По мере усложнения состава технологических смесей определение предельных (для взрываемости) составов все более затрудняется. Экспериментальные данные такого рода для многокомпонентных смесей становится труднее систематизировать и определять по ним обобщающие закономерности. В связи с этим целесообразно установить закономерности, хотя бы эмпирические, которые позволили бы решать следующие задачи устанавливать пределы взрываемости для многокомпонентных смесей, включая инертные компоненты [c.49]

Изложенные соображения о значении эмпирических закономерностей имеют общий характер и справедливы для закономерностей указанного типа в самых различных разделах физики и химии. [c.66]

Эмпирические закономерности известны и для теплот сгорания. [c.67]

Усреднение локальных скоростей потока по всему сечению реактора дает среднюю скорость потока, которая является основным наблюдаемым параметром, определяющим закономерности течения в зернистом слое. Вместо средней скорости потока и часто используют фильтрационную скорость и> = ги (где е — доля свободного объема слоя). Все эмпирические зависимости коэффициентов переноса от гидродинамики потока выражают через среднюю или чаще фильтрационную скорость. Обе эти величины, конечно, не полностью определяют характер течения. Неудивительна поэтому невысокая точность большинства эмпирических закономерностей, что объясняется наличием случайных факторов в неупорядоченных крупнозернистых средах. [c.218]

При экспериментальных исследованиях печей устанавливаются новые факты течения печных процессов, выявляются факторы, влияющие на качественные и количественные зависимости между элементами и в элементах печной системы, функции печной среды и футеровки при получении продукта на основе их обобщения формулируются эмпирические закономерности. [c.127]

Теоретические исследования промышленных печей. При теоретических исследованиях выдвигаются и формулируются общие для печей закономерности, позволяющие объяснить ранее известные факты и эмпирические закономерности, а также предсказать и предвидеть ход печных процессов, качество получаемых продуктов и функционирование печной системы материал — среда — футеровка . [c.132]

В. Согласно [111, эмпирические закономерности позволяют проводить расчеты, систематизировать факты и количественно описывать новые явления в гораздо более широкой области, чем та, которая доступна строгому теоретическому рассмотрению . Классификацию этих закономерностей удобно провести по типу соотношений, лежащих в их основе. Мы будем считать, что методы сравнительного расчета [12] сводятся к закономерностям, основанным на чисто математической модели термодинамических свойств вещества. Чаще всего это многофакторная регрессионная модель (например, полилинейная по В. А. Пальму [13]). [c.181]

Для расчета степени поражения человека при воздействии на среду его обитания физических нагрузок - тепловых, ударных, осколочных или токсических необходимо привлекать эмпирические закономерности, распространяя их (используя фундаментальные законы природы. - Перев.) на произвольные ситуации. Например, особенности такого перенесения для токсических нагрузок обсуждались в гл. 14. [c.488]

Эмпирические закономерности для концентрационных [c.127]

Для определения асфальтенов предложен метод, который, основываясь на эмпирических закономерностях, дает возможность устанавливать молекулярную массу по коэффициенту поглощения [309]. Метод определения оптической плотности бензольных растворов прост. Основная экспериментальная трудность заключается в необходимости тщательной очистки раствора от пыли и взвешенных частичек. Для этой цели проводят фильтрование через стеклянные фильтры и центрифугирование. Между коэффициентом поглощения и молекулярной массой асфальтенов наблюдается линейная зависимость [309] [c.153]

Отмеченные эмпирические закономерности содержания отдельных гомологов и изомеров полиметиленовых углеводородов становятся вполне ясными, если обратиться к рассмотрению присущих им величин свободной энергии. [c.92]

Установленные эмпирические закономерности находят себе исчерпывающие объяснения при сопоставлении термодинамических свойств ароматических соединений. [c.116]

Приведем наиболее распространенные приближенные закономерности, часто лишенные теоретического обоснования и найденные сопоставлением большого числа опытных данных. Такие эмпирические закономерности служат для приближенного расчета АН°2ж [c.23]

Для упрощения количественного анализа ламинарного смешения разработан метод исследования изменения площади поверхности раздела фаз в процессе смешения. Увеличение площади поверхности раздела можно непосредственно связать с начальной ориентацией и общей деформацией системы [17, 3]. Величину деформации можно рассчитать, зная в деталях картину течения. В конечном счете общая деформация может служить количественной характеристикой ламинарного смешения. Ее можно связать с конструкцией смесителя, технологическими параметрами процесса смешения, физическими свойствами смеси и начальными условиями. Однако измерить общую деформацию жидкости нелегко. Не удается также установить непосредственную связь между расчетной величиной деформации и композиционной однородностью смеси, которая зависит от распределения элементов поверхности раздела внутри системы. Лишь в относительно простых случаях удается рассчитать ширину полос текстуры по величине общей деформации. В более общем случае для определения величины деформации, обеспечивающей заданную однородность смеси, приходится устанавливать эмпирические закономерности. Таким образом, деформация является характеристикой процесса, позволяющей установить связь между параметрами процесса смешения и качеством смеси. В дальнейшем некоторые из этих количественных подходов будут рассмотрены более детально. [c.199]

Для фазовых переходов плавления и испарения существует ряд простых эмпирических закономерностей, позволяющих оценивать [c.164]

Многочисленные экспериментальные данные позволяют выявить эмпирическую закономерность поверхностная активность изменяется антибатно растворимости ПАВ. Так, поверхностная активность возрастает при увеличении длины углеводородного радикала, при введении электролитов в раствор, понижении температуры в соответствии с наблюдающимся при этом уменьшении растворимости ПАВ. Качественно эта закономерность объясняется тем, что с уменьшением растворимости повышается тенденция к переходу молекул ПАВ из объема раствора на поверхность раздела фаз. Более строгая трактовка этого явления может быть дана при рассмотрении частных случаев на основе представлений о работе адсорбции. [c.20]

Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов [c.81]

Основным источником получения структурной информации и данных для идентификации соединений по спектрам ЯМР на разных ядрах следует считать эмпирические закономерности, таблицы и корреляционные диаграммы химических сдвигов. [c.22]

На практике чаще используют эмпирические закономерности и корреляционные соотнощения. Для сравнения спин-спиновой связи ядер различных элементов оказались полезными так называемые приведенные константы (H A м 2), учитывающие гиромагнитные отношения взаимодействующих ядер [c.30]

Поскольку в настоящее время отсутствуют возможности строгого расчета волновых функций молекул, использование методов ДОВ и КД основано в основном на эмпирических закономерностях и правилах. [c.203]

До настоящего времени не выяснена специфичность действия эмульгатора почему одни эмульгаторы лучше стабилизируют эмульсии М/В, а другие — В/М. Для объяснения избирательного действия эмульгаторов было предложено несколько качественных теорий, но ни одна из них не может считаться вполне удовлетворительной. Поэтому на практике руководствуются эмпирическими закономерностями. Например, установлено, что в отличие от мыл щелочных металлов мыла магния, стронция, железа, алюминия и других поливалентных металлов стабилизируют главным образом эмульсии В/М. Интересными свойствами обладают природные эмульгаторы лецитин и холестерин R OO —СНа [c.183]

Важное значение в определении закономерностей расположения электронов в атоме имели периодическая система и изучение оптических (атомных) спектров. К началу XX в. накопился огромный материал по измерению длин волн спектральных линий различных элементов и систематизации их в серии. Были установлены отдельные эмпирические закономерности, из которых следовало, что спектр характеризует каждый элемент, т. е. является такой же фундаментальной характеристикой элемента, как и его порядковый номер в периодической системе. Спектроскопические исследования показали, что химические аналоги являются аналогами и в спектральном отношении. [c.51]

Для большего приближения к практике пособие знакомит учащихся с приближенными методами вычислений, графическими приемами расчетов, некоторыми полуэмпирическими и эмпирическими закономерностями. Результаты расчетов по возможности сопоставляются с экспериментальными данными или с вычислениями по другим методам, что позволяет оценить точность различных способов и границы их применения. [c.5]

Первый путь — систематизация и использование обобщенных эмпирических закономерностей по катализаторам и каталитическим реакциям, разработка научной классификации катализаторов. Такая классификация помогла бы осуществлять эмпирический подбор катализаторов в соответствии с термодинамическими и кинетическими требованиями и в дальнейшем послужить для выяснения детальных механизмов реакций каждого класса И привести к созданию теории первичного подбора. [c.102]

Большинство реакций протекает ступенчато. Эмпирическая закономерность порядка реакции сама по себе ничего не говорит о механизме реакции. [c.46]

И. Г. Горичевым с использованием найденной им эмпирической закономерности постоянства приведенного химического потенциала атомов кислорода в окислах Л1е]дО в некоторых интервалах значения х и соотношения Гиббса— Дюгема получена приближенная функциональная связь между изобарно-изотермическим потенциалом образования окислов из элементов и стехиометрическим составом окислов [c.222]

Ввиду сложности теоретических расчетов большое значение приобретают эмпирические. закономерности. Например, обнарун еио, что при увеличении энергии ионизирующих электронов различия сечепий ионизации разных атомов и молекул все более и более сглаживаются, и нри достаточно больших энергиях электронов сечепие ионизации главным образом определяется числом электронов в ионизируемой частице. Эта закономерность была установлена Отвосом и Стивенсоном [446] для ионизации молекул р-лучами С (энергия 0,15 Л/эй) и смесью изотопов 8г и (энергия 0,61 и 2,35 Мэе). В то же время авторы работы [446] указывают, что разброс точек (до 30%) на зависимости сечение — число электронов в молекуле в значительной мере устраняется, если для каждого класса углеводородных соединений (алканы, алкены) построить свото зависимость. Из этого следует, что в действительпо-сти даже при очень больших энергиях ионпзирующих электронов на сечение ионизации в некоторой степени влияют структурные особенности молекул. [c.185]

Валлах и Зихель установили приближенную эмпирическую закономерность в построении гранулометрической кривой для исследованных ими коксов. [c.185]

Эмпирические закономерности, связывающие определенные молекулярные структур(.1 с масс-спектрами, служат основой для расшифровки строения молекул, идентификации органических веществ, качественного и количественного анализа их смесей. При использовании масс-спектрометров с больпю разрешающей способностью (10 000—20 000) анализ смесей углеводородов облегчается, так как имеет место разрешение дублетов (например СО и точные значения масс для расчета дублетов даны на стр. 522—525. [c.521]

Лри расчетах по уравнениям (22. 3) и (22. 4) теплоты образования и сгорания для стандартного состояния могут быть найдены в справочной литературе [3—7 . При отсутствии данных по стандартным теплотам сгорания и образования эти данные могут быть вычислены при помощи эмпирических закономерностей, предлогкенных различными авторами [2, 8 . [c.587]

Скорость роста трещины серебра в длину исследовалась многими автора.ми. Многие до сих пор не решенные проблемы, касающиеся перехода материала матрицы в вещество такой трещины и реологических свойств последней, значительно усложняют любое количественное описание распространения трещины серебра. По этой причине здесь не приводится детального описания различных методов, но упоминаются их основные особенности. Механические методы исследования разрушения ПММА [15, 50, 102, 127, 133] и ПК [127, 144] позволили получить эмпирические выражения для скорости роста трещины серебра с1 аГр)1сИ, в которые входят коэффициенты интенсивности напряжения. Камбур [76], а также Маршалл и др. [102, 133] подчеркивают важность течения окружающей среды сквозь пористый материал такой трещины. Верхойлпен-Хейманс [155] сформулировал модель роста трещины серебра на основе анализа напряжения и деформации в ее окрестности и с учетом реологических свойств ее вещества. В тех случаях, когда длина такой трещины оказывалась пропорциональной длине обычной трещины [15, 144, 177], эмпирическая закономерность роста последней (например, выражение (9.22)) также описывала рост трещины серебра. [c.379]

На примере галогенных и псевдогалогенных комп лексов ртути(П) можно убедиться в справедливости эмпирической закономерности (верной и для многих других комплексов) устойчивость комплексов увеличивается при возрастании деформируемости анионов [c.653]

У соединений W (аминов, гетероциклических соединений, нитрилов, цианидов, нитритов) частоты ЯКР лежат в диапазоне от 0,8 до 6 МГц, но ниже 1,5 МГц их наблюдать очень трудно, если вообще возможно. А, например, для приведенных в табл. IV.1 других элементов интервалы частот ЯКР составляют 5As 30... 120 МГц, 122,123SI3 ]0. .. 80 МГц (2 перехода у iSb, 3 перехода у Sb, /= = 7г), Bi 15... 115 МГц (4 перехода). Найдены многие эмпирические закономерности изменения частот ЯКР в рядах и различных классах неорганических, органических и высокомолекулярных соединений. [c.99]

В связи с трудностями расчета эффекта Фарадея, возникающих из-за отсутствия точных выражений для электронных волновых функций молекул, в органической химии используются эмпирические закономерности, связывающие константу Вердё с химическим строением молекул. Так, для гомологических рядов производных ХСН2(СН2)пСНз, где X —СНз, ОН, СНО т. д., имеет место аддитивность, например, величин Ум (СНг). Соединения с кратной связью имеют величину Ум больше, чем для насыщенных соединений. [c.259]

Известно, что многие чисто термодинамические уравнения не имеют практической ценности, так как содержат величины, которые либо вовсе не известны, либо оценены прибл>1женно. Отсюда— невозможность в этих случаях довести анализ конкретной задачи хотя бы до приблизительной оценки значения искомой величины. Поэтому, отдавая должное теории, автор вместе с тем приводит много различных приближенных полуэмпирических и эмпирических закономерностей, позволяющих быстро и с достаточной для практической цели точностью получить необходимые или предсказать отсутствующие данные. [c.8]

Теория обосновывает эмпирические закономерности Шульце — Гарди, Оствальда. Теория устойчивости лиофобных золей развивается в новых исследованиях Б. В. Дерягина, а также в работах А. Д. Ше-лудко с сотрудниками, Ю. М. Глазмана, И. М. Дыкмана и др. Теория Дерягина дает возможность обосновать закономерности коагуляции лиофобных золей электролитами и их смесями при низких и средних значениях потенциала, [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология