Коэффициенты активности f ионов при различных ионных силах раствора

Таблица 8.3. Коэффициенты активности ионов у при различных ионных силах раствора

Таблица 3.1. Уравнения для расчета коэффициентов активности индивидуальных ионов в растворах с различной ионной силой

Таблица 21. Коэффициенты активности ионов в водных растворах г различной ионной силой

Рис. 158. Зависимость коэффициентов активности от ионной силы, найденная по растворимости солей различных типов в растворах разных электролитов. Проверка уравнения (XII, 28).

Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395]

Таблица 3.1. Рассчитанные приближенные величины коэффициентов активности/нонов с зарядом г в водных растворах при комнатной температуре и различных значениях ионной силы раствора Д

Сравнение этого значения растворимости с растворимостью в чистой воде (л = 1,50-10 моль/л) показывает, что с повышением ионной силы раствора растворимость малорастворимого электролита в его насыщенном растворе несколько возрастает (солевой эффект). При повыщении ионной силы раствора коэффициенты активности ионов малорастворимого электролита уменьшаются. Так как произведение активностей ионов (термодинамическая константа равновесия) есть величина постоянная, то при уменьшении коэффициентов активностей должны увеличиваться равновесные концентрации ионов малорастворимого электролита, т. е. растворимость его возрастает. Ионная сила раствора влияет на скорость реакций. Предложено много различных уравнений, учитывающих это влияние. Так, константа скорости взаимодействия иона и молекулы зависит от ионной силы раствора в соответствии с уравнением [c.294]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Ионы с более высоким зарядом обладают повышенной способностью к образованию ионных пар или ионных ассоциатов и поэтому их коэффициенты активности снижаются. Зависимость коэффициента активности от различных факторов имеет весьма сложный характер , однако опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности ионов с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора (см, табл. I). [c.23]

В табл. 54 приведены значения коэффициентов активностей при различной ионной силе раствора электролита. [c.172]

Предлагается по нескольку растворов различных электролитов (с указанием растворителя и его диэлектрической постоянной О), для которых при заданной температуре Т известны величины концентраций с и средних активностей а . На основании зависимости среднего коэффициента активности от концентрации (/ / . от ]/ с необходимо выбрать тот электролит, в котором межионное взаимодействие определяется силами притяжения. Из остальных электролитов следует выбрать такой, где силы отталкивания начинают проявляться при наиболее низкой концентрации. Для обоих выбранных электролитов рассчитать радиусы ионной атмосферы 1/Х при заданных концентрациях с, и [c.27]

В табл. 8.3 приведены значения коэффициентов активности для ионов равного заряда при различных ионных силах раствора. Пользуясь данными этой таблицы, нетрудно, например, установить, что в упомянутом выше растворе коэффициенты активности однозарядных ионов Ка" и СР одинаковы и равны 0,82, а коэффициент активности двухзарядного иона равен 0,45. [c.241]

Ниже в таблице приведены коэффициенты активности ионов различной валентности в растворах с различными ионными силами. [c.19]

Основное достоинство метода активностей (Льюис, 1923 г.) заключается в том, что он позволяет провести более обобщенную и точную количественную трактовку различных свойств растворов сильных электролитов, чем то возможно на основе классической теории электролитической диссоциации. Однако из-за эмпирической природы самого коэффициента активности трактовка эта имеет формальный характер и для понимания сущности явлений дает весьма мало. Так как по мере повышения концентрации индивидуальные особенности отдельных частиц начинают выявляться все более резко, необходимые обобщения (например, ионная сила) оказываются возможными лишь применительно к разбавленным растворам, областью которых пока практически и ограничена широкая применимость рассматриваемого метода.. [c.185]

Несмотря на значительные успехи в области изучения структуры воды и водных растворов, предложенные теории гидратации ионов дают пока лишь качественное описание наблюдаемых явлений. Количественные характеристики растворов даются на основе классической теории электролитической диссоциации. В связи с этим для сильных электролитов (к ним относятся все растворенные в природных водах соли) при расчете констант диссоциации, равновесия, гидролиза и др. используют активности или умножают аналитически определяемые концентрации ионов на соответствующие коэффициенты активности. Согласно эмпирической теории Льюиса и Рендалла при концентрациях электролитов т 0,02 моль/л, что близко к солевому составу пресных вод, средний коэффициент активности диссоциирующего на ионы вещества у[ является функцией ионной силы раствора р., которая суммарно оценивает влияние силовых полей ионов на различные свойства растворов. Как известно, ионная сила водных растворов и коэффициенты активности определяются из выражений (г — валентность ионов) [c.83]

Коэффициенты активности (их средние значения) для растворов различной ионной силы вычислены с некоторым приближением теоретически. Эти величины коэффициентов активности довольно хорошо совпадают с найденными опытным путем. Такие средние значения коэффициентов активности ионов в зависимости от величины ионной силы раствора приведены в приложении 6. [c.73]

Таким образом, коэффициент активности, а значит и активность данного иона, определяется величиной заряда этого иона н зависит от ионной силы раствора в целом. В табл. 9 представлены значения коэффициентов активности ионов различной зарядности в растворах с различными ионными силами. [c.76]

Концентрация сульфат-ионов известна. Требуется найти коэффициент активности сульфат-ионов /(SOj ). В справочниках по аналитической химии приведены таблицы рассчитанных коэффициентов активности ионов для различных значений ионной силы раствора. В рассматриваемом случае [c.80]

Специальный интерес представляет применение теории Дебая — Хюккеля для расчета стандартных термодинамических характеристик реакций в растворе — констант равновесия, тепловых эффектов и т. д. при нулевой ионной силе по экспериментальным данным, относящимся к растворам с конечной ионной силой. При проведении такого рода расчетов получаются уравнения, в которые входит произведение или отношение коэффициентов активности отдельных ионов. Среди различных уравнений, используемых для оценки отношения коэффициентов активности, чаще всего применяются уравнение Дэвис (Vni.103) и уравнение с одним параметром типа (Vni.104). В таких случаях они обычно записываются как [c.164]

Аналогичным способом приготовьте 0,01 М раствор НС1 с ионной силой 0,01. Измерьте pH этого раствора и рассчитайте значение pH, исходя из активности ионов водорода, определенной на основе коэффициента активности, вычисленного по различным приближенным формулам. [c.235]

Таким образом, расчет по активностям приводит к несколько большим значениям pH, т. е. реальный раствор оказывается менее кислотным, чем это отвечает аналитической концентрации ионов водорода. Добавление различных солей приводит к увеличению ионной силы раствора, уменьшению коэффициента активности и активности ионов водорода и большему значению 1<Н среды раствора. [c.300]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности различных ионов, но с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора, приведенными в табл. 4. [c.120]

Докажите, что при низких значениях ионной силы формулы (2) и (3) превращаются в (1). Вычислите коэффициент активности иона при / = 1 по всем формулам и сформулируйте вывод о применимости формул для растворов с различными ионными силами. [c.289]

Существуют различные методы определения и расчета коэффициентов активности. Поскольку электростатические взаимодействия особенно сильны в растворах электролитов, то основное внимание мы уделим расчетам коэффициентов активности ионов. Они зависят от величины I, называемой ионной силой и вычисляемой по уравнению [c.100]

С. А. Брусиловским рассчитаны коэффициенты активности уранил-иона при различной ионной силе раствора, которые представлены в табл. 19. [c.30]

НЫХ растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности различных ионов, но с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой томности, можно восполь- [c.106]

При этом в двух растворах одинаковой ионной силы, но содержащих различные электролиты, коэффициенты активности иона уже не будут одинаковыми. Следовательно, желательно работать с системами, в которых все или почти все ионы образуются из одного и того же электролита например, можно изучать влияние различных концентраций одного электролита на растворимость какой-либо труднорастворимой соли. Концентрация ионов, получающихся из труднорастворимой соли, столь мала, что их влияние должно описываться предельным законом при этом должны четко проявляться характерные особенности влияния добавляемых солей. [c.246]

Эти выводы были использованы для разработки метода стандартных добавок, согласно которому стандартный раствор NaF добавляют к анализируемому раствору и измеряют потенциал фторидного электрода после введения каждой добавки. При сведении к минимуму изменения факторов, оказывающих влияние на коэффициент активности фторида, например, ионной силы раствора и диффузионного потенциала, зависимость потенциала электрода от концентрации фторида подчиняется уравнению Нернста. В кислых растворах можно определять общую концентрацию фторида (свободного и связанного в недиссоциированные частицы) при условии, если активность ионов водорода остается неизменной, в растворе отсутствуют другие фторидные комплексы, кроме соединений фторида с водородом, и концентрация несвязанного фторида достаточна для его определения. Метод подробно описан в оригинальной работе. Рассмотрена возможность определения фторида в растворах, содержащих различные неорганические ионы. В присутствии металлов, мешающих определению фторида, поскольку они связывают последний в прочные комплексы (например, А13+, иоГ, Fe введение HsP04 оказывается [c.355]

Данные по определению точек замерзания [1] для растворов различных концентраций в пределах от 0,025 до 4 М подтверждают указанный выше состав водных растворов фтористого водорода и не дают оснований предполагать наличие в них двойных молекул. Правильность указанного выше состава ионов и молекул подтверждается также найденными значениями чисел переноса [22]. При сопоставлении чисел переноса с электропроводностью растворов [26] получено значение А = 0,213. Измерения активности иона водорода находятся в соответствии с указанным составом фтористоводородной кислоты [137]. В последнее время были пересчитаны значения констант равновесия [136] и получены следующие значения = 6,89-10- при 25° и 10,95-10 при 0° и А = 0,320 при 25° и 0,354 при 0°. Исходя из последних результатов измерений электропроводности и концентрации ионов водорода, было рассчитано, что Г = 4,0-10 и А = 0,037 при 15° К = 2,4 10 и = 0,030 при 25° [95] и что тепловой эффект первой реакции равен 8,5 ккал, а второй равен 3,6 ккал. Новые значения К я к при 15, 25 и 35° [И] были получены в резу [ьтате измерения электродвижущей силы элементов Pb(Hg), РЬР2(тв.), НР т ), NaP ( ), Нг(г). Эти значения соответственно равны л ( + 0,10) = 7,93-10- (15°) 6,7М0 (25°) 5,6410- (35°) к ( 0,020) = 0,240 (15°), 0,259 (25°), 0,231 (35°). В табл. 8 приведены значения коэффициента активности фтористого водорода в водном растворе, полученные на основании измерений электродвижущей силы указанных выше элементов. Два значения, соответствующие наиболее высоким концентрациям, получены при помощи хингидронного электрода при 25° [90]. [c.216]

Коэффициенты активности различных ионов различны. Кроме того, они изменяются в зависимости от условий, в частности, при изменении концентрации раствора. В концентрированных растворах коэффициент активности обычно меньше единицы, а с разбавлением раствора он приближается к единице. Значение /, меньшее единицы, указывает на взаимодействие между ионами, приводяшее к их взаимному связыванию. Если же коэффициент активности близок к единице, то это свидетельствует о слабом межионном взаимодействии. Действительно, в очень разбавленных растворах средние расстояния между ионами настолько велики, что действие межионных сил почти не проявляется. [c.241]

Теоретическое обоснование гфавила ионной силы дают различные теории сильных электролитов. Эти геории позволяют рассчитывать и коэффициенты активности ионов (в том числе и индивидуальных ионов) как функцию ионной силы раствора. [c.63]

Предположим, что измерения окислительно-восстановительного потенциала при постоянном отношении концентрации окисленной и восстановленной форм проводятся в электролитах с различной ионной силой (например, при различном содержании в растворе нейтральной соли). Найденные при этом значения ф (Г) откладываются на графике в виде функции у Г и полученная прямая экстраполируется далее на ось ординат, т. е. на нулевую ионную силу. Так как при этом коэффициенты активности обеих форм становятся равными единице, gfJf обращается в нуль. Следовательно, значение ф (Г) при нулевой ионной силе, которое можно определить графически по отрезку, отсекаемому на оси ординат экстраполированной прямой, численно будет равна величине стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы (рис. 87). [c.151]

Изменения ионной силы раствора вызывают изменения коэффициентов активности ионов. Зарядность окисленной формы обычно отличается от зарядности восстановленной формы, поэтому их активности изменяются в различной степени. Если при этом отношение активностей в формуле Нернста увеличивается, редоксипотен-циал возрастает, и наоборот. [c.93]

При исследовании реакций в растворе коэффициенты активности обычно контролируются созданием постоянной ионной силы путем введения в раствор специальных фоновых или поддерживающих электролитов. Температуру устанавливают также постоянной, поскольку от нее зависят термодинамические свойства. Однако постоянство температуры и ионной силы нередко понимается по-разному. В одних работах постоянной, считают температуру, если ее колебания не превыщают 2— 3°, а в других — термостатирование осуществляется с точностью 0,01° или выше. Точность поддержания заданного значения ионной силы также различна. Рассмотрим, какое влияние могут оказать колебания в постоянстве этих условий на точность определения констант равновесия в растворе. [c.232]

С увеличением ионной силы растворов коэффициенты активности ионов уменьшаются. В достаточно разбавленных растворах с одинаковой ионной силой у равнозарядных ионов коэффициенты активности имеют близкие значения. Средние значения коэффициентов активности для ионов с различными значениями заряда приведены в табл. 3. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология