Кислоты глицидные, получение

Хлоруксусный эфир гладко конденсируется с альдегидами или кетонами в присутствии алкоголята натрия, образуя эфиры глицидных кислот (I) (ср. главу 6), которые исключительно легко омыляются до щелочных солей глицидных кислот. Свободная кислота П, полученная из соли, декарбоксилируется уже при температуре около 100°, причем кислород напряженного трехчленного кольца действует как очень активный акцептор протона, например [c.236]

Для получения альдегида натриевую соль глицидной кислоты можно не выделять после гидролиза реакционную массу промывают эфиром, к водному слою добавляют еще 200 мл воды и применяют для получения альдегида. [c.26]

Получение глицидных эфиров конденсацией альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот под действием оснований в атмосфере азота [c.161]

Конденсация альдегидов или кетонов с эфирами а-галоидо-замещенных карбоновых кислот в присутствии основных конденсирующих агентов приводит к получению глицидных эфиров и называется реакцией Дарзана . [c.103]

Синтез ГЛИ1ЩДНЫХ эфиров по Дарзану состоит в конденсации альдегида или кетона с эфиром о-галоидозамещенной кислоты, что приводит к получению эфира этиленоксидкарбоновой кислоты (глицидного эфира). (См. прим. 6.) В качестве конденсирующего аг ешта обычно употребляются этилат натрия или ам Ид натрия. [c.319]

Мартин - описывает этерификацию глицидных эфиров моно-, ди- и триметилполифенолов (образующихся в виде смеси при щелочной конденсации фенолов с формальдегидом) ненасыщенными высшими жирными кислотами для получения покрытий, высыхающих на воздухе. Синтез, например, проводят следующим образом [c.552]

Реакция декарбоксилирования глицидных кислот, в результате которой образуются альдегиды, имеет большое препаративное значение, особенно для получения душистых веществ, и применяется даже в промышленном масштабе (например, получение фенил ацетальдегида декарб-оксилированием фенилглицидной кислоты ,, получение метилгептана-ля, метилдеканаля и многих других). Отщепление двуокиси углерода происходит уже при подкислении раствора соответствующей соли, но в некоторых случаях необходимо повышать температуру,.Реакции протекают с высокими выходами, но следует иметь в виду устойчивость получаемых продуктов. [c.717]

Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи 3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза 3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана. [c.19]

Полученные эфиры хлороксикислот могут быть количественно переведены <в глицидные эфиры при обработке их этилатом натрия (один эквивалент). С другой стороны, эфиры хлороксикислот при дегидратации их с помощью пятнокнси фосфора образуют с высокими выходами эфиры сг-хлоракриловых кислот. [c.333]

Диметил-4-тетрагидропиранил)-4-окси-3-пиразоли-Оон. Смесь 9,0 г (0,04 моля) этилового эфира р-(2,2-диме-тил-4-тетрагидропиранил)глицидной кислоты н 2,0 г (0,04 моля) гидрата гидразина, нагревают в колбе с обратным холодильником при 100—110° в течение 30 мин. По охлаждении реакционная масса кристаллизуется. Полученные кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 5,8—6,1 г, или 66,6—70,4% теоретического количества т. пл. 144°. [c.23]

К 250 г натриевой соли глицидной кислоты, растворенной в 150 мл воды, маленькими порциями из капельной воронки добавляют разбавленную (1 1) серную кислоту при одновременном пропускании через раствор водяного пара. Отгоняющийся с паром альдегид собирают в воду со льдом. В холодильнике должна быть сильная струя воды. Верхний слой, содержащий альдегид, отделяют, а врдный слой (около 800 мл) снова перегоняют с паром и собирают около 300 мл конденсата, содержащего, практически, весь альдегид из водного слоя. Полученный конденсат экстрагируют эфиром экстракт соединяют с отделенным ранее гексагйДробензальдеги-дом и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира альдегид перегоняют в вакууме, собирая фракцию 77—78° при 20 мм. [c.59]

Б. Метиловый эфир 3 - м ет и л - 2 - ф у р а и к а р б о н о-вой кислоты. Приготовленный, как указано выше, неочищенный глицидный эфир помещают в колбу емкостью 300 мл, которую присоединяют к колонке высотой 12 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали диаметром 4,7 мм (или к обыкновенному елочному дефлегматору высотой бОслг) колбу нагревают на бане с какой-либо жидкостью. Метиловый спирт начинает отгоняться, когда температура бани достигнет 160° или даже несколько раньше. Нагревание продолжают до тех пор, пока фактически не прекратится отгонка метилового спирта и не будет собрано его теоретическое количество 64 г). Бане дают охладиться, после чего препарат перегоняют в вакууме его т. кип. 72—78°/8 мм выход составляет 91—98 г (65—70% теоретич.) (примечание 7). Полученный эфир затвердевает в приемнике он представляет собой практически чистое соединение с т. пл. 34,5—36,5° (примечание 8). [c.40]

Получение эфиров глицидных кислот конденсацией кетонов с эфирами а-хлоржирных кислот [c.255]

Простой способ получения альдегидов, близкий о ько что описанном), заключается в расщеплении /3-дизаме щей ных глицидных кислот. Эфиры этих кислот пoлy aют я конденсацией кетонов с зфирами хлоруксусиой кислоты ( прис) тствии этилата натрия. Простейшие свободные р-дизамещенные тицидные кислоты расщепляются па холоду высшие — при перегонке в вакууме, причем выделяется углекислота [c.17]

Алкиловые эфиры ш-непредельных карбоновых кислот получают окислительным декарбоксилированием ш-карб-алкоксикарбоцовых кислот в присутствии меди (выходы 25—50%) [35] эта реакция впервые была осуществлена Кочи [37]. Известно много разнообразных и потенциально синтетически полезных реакций получения карбоновых кислот и их производных, использующих способность ионов переходных металлов к окислению радикалов и способствующих переносу лигандов [37, 38]. Например, а-аце-токсиальдегиды легко получить из глицидных эфиров с выходами 35—55% [39]. Вначале эфиры глицидных кислот превращают в натриевые соли [40], а затем декарбоксили-руют тетрацетатом свинца. Следующая схема объясняет образование всех продуктов реакции, хотя, вероятно, не обязательно отражает истинный механизм реакции [c.118]

Очевидно, что в качестве второго компонента в этой реакции могут применяться различные типы реагентов. В одном из вариантов рассматриваемого метода при получении глицидного эфира ЬУ1 [77] в конденсацию с циклогексаноном вместо эфира хлоруксусной кислоты был введен эфир п-толуолсульфонилуксусной кислоты [c.15]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Декарбоксилирование глицидных кислот. Декарбоксилирование глицидных кислот является одной из стадий получения альдегидов и кетонов по методу Дарзана. Эта реакция сходна с реакцией декарбоксилирования [3-кетонокислот, вследствие чего было высказано предположение о циклическом механизме этой реакции. Клешневидная форма соединения XXII прямо расщепляется на двуокись углерода и энольную форму конечного продукта. [c.40]

Эфиры глицидных кислот [22] и Р-аминокислоты [23] также служат для синтеза дигидроурацилов. В связи с этим следует упомянуть об образовании дигидропиримидинов из мочевины, альдегида и ацетоуксусного эфира [24], хотя кажется вероятным, что промежуточный продукт представляет собой скорее ал кил иденмоч евину, чем а, Р-ненасыщенное карбонильное соединение, полученное из альдегида и эфира кетонокислоты [25]. [c.198]

Для получения глицидных эфиров прибавляют смесь 0,2 моля карбонильной компоненты с 0,3 моля хлоруксусного эфира (часть его расходуется на образование алкоксиуксусного эфира) и ведут реакцию при —10°. Оставляют на ночь при комнатной температуре, нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты и выливают в 1 л ледяной воды. Несколько раз экстрагируют эфиром или отсасывают, если продукт реакции выделяется в твердом виде. Эфирные вытяжки промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток очищают перекристаллизацией или перегонкой. [c.458]

Конденсация с образованием глицидных эфиров. Конденсация альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенокислот приводит к получению гли-цидных эфиров ( R, 55, 283). Примером может служить синтез этилового эфира метилфенилглицидной кислоты при конденсации ацетофенона с этиловым эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии амида натрия (СОП, [c.434]

Тале [684] показал, что прививка 12% стирола к водно-эмульсионному поливинил ацетату улучшает термостабильность и прочность. Термореактивные, неплавкие и нерастворимые продукты получаются при нагревании полимеров, полученных из стирола, акриловой кислоты и винилацетата с глицидным эфиром дифенилпропана при 150° в присутствии катализатора — амина или четвертичных аммониевых солей [685]. [c.459]

Однако отсутствие поглощения в области 1550—1650 см , характерного для двойной связи, исключает такую структуру. Одинаковое строение глицидной кислоты и ее этилового эфира подтверждается сходством ИК-спектров этих соединений. Незначительное смещение полосы поглощения в спектре кислоты (1734 см ) по сравнению с полосой глицидного эфира (1743 см" ) наблюдается для всех карбоксильных соединений, а появление полосы при 935 отсутствующей у эфира, по-видимому, обусловлено деформационными колебаниями ОН-группы 1471. Значительное отличие ИК-спектра натриевой соли от спектра самой кислоты и ее эфира зависит, по-видимому, не от изомеризации, а от изменения полярного характера карбоксильной группы. В спектре исчезают ранее имевшиеся полосы в областях 1730—1740 и 1185—1205 и появляются новые при 1620 и 1405 которые можно отнести к валентным колебаниям СОО-группы [471. УФ-Спектры полученных соединений также подтверждают их глицидное строение. Так, в спектре глицидной кислоты, снятом в метанольном растворе, имеются три максимума — при 428, 240 и 209 ммк. Первые два из них связаны с поглощением группы N — О и соответствуют п - л - и л л -электронным переходам 148]. 1Максимум при 209 ммк близок к максимуму поглощения аналогичных -ненасыщенных карбоксильных соединений (331 ммк) и, очевидно, обусловлен карбонильной группой, так как эпоксидная группа вызывает приблизительно такой же батохромный сдвиг, как и двойная связь [49,501. [c.63]

Окись 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидилиденуксус-ной кислоты [191. К раствору этилата натрия, полученного растворением 0,69 г (0,03 г-ат) натрия в 20 мл этанола, добавляют 7,7 г (0,03 моль) глицидного эфира (см. синтез 49). Охлаждают до О С., приливают 0,54 мл (0,03 моль) воды и оставляют при комнатной температуре. Через 17 ч к реакционной массе добавляют 150 мл абсолютного эфира. Выпавший розовый. мелкокристаллический осадок отсасывают, промывают абсолютным эфиро. 1 и [c.194]

Одним из первых примеров реакции, в которой обнаружен катализ солями четвертичного аммония, является реакция алки-.лирования жирных кислот эпихлоргидрином [1]. Мейркер, Кармихаэль и Порт сообщили в 1961 г., что при кипячении стеариновой кислоты с эпихлоргидрином в присутствии бензилтриметиламмонийхлорида образовалось менее 10% эфира. Однако в этих же условиях из натриевой соли стеариновой кислоты получен с высоким выходом глицидный эфир [уравнение (6.2)]., хотя в отсутствие катализатора реакция в заметной степени не происходит. [c.111]

После того как прибавление амида натрия закончено, реакционную массу перемешивают 2 часа при комнатной температуре и затем выливают при перемешивании от руки на 700 г измельченного льда. Слой -фенилметил-глицидного эфира отделяют, а водный слой извлекают один раз 200 мл бензола. Бензольную вытяжку объединяют с основной массой глицидного эфира и полученный раствор промывают 3 раза водой, беря каждый раз 300 мл, причем к последней порции добавляют 10 мл уксусной кислоты. Бензольный раствор сушат над 25 г безводного сульфата натрия, отфильтровывают осушающее вещество и промывают его небольшим количеством сухого бензола. После отгонки бензола продукт реакции перегоняют в вакууме, собирая фракцию 107—113° при 3 жл , которая уже вполне годится для превращения в гидратроновый альдегид. В случае необходимости иметь особенно чистый продукт его перегоняют еще раз в вакууме. Он имеет т. кип. 111—114° при 3 мм. Выход 128—132 г (62—64%) [186]. [c.645]

Обычно глицидные кислоты разлагаются при перегонке или в вакууме, или с водяным паром при этом следует иметь в виду, что поскольку многие альдегиды легко полимеризуются в присутствии следов минеральной кислоты, то выгодно постепенно подкислять соли глицидной кислоты и одновременно отгонять с паром образующийся альдегид. Этот метод применим, конечно, только в тех случаях, когда глицидные кислоты разлагаются легко, а образовавшиеся альдегиды гонятся с паром. Наконец, при получении кетонов алициклического ряда бывает выгодно к глицидным кислотам присоединить хлористый водород и образующиеся хлороксикислоты нагревать с пиридином или же натриевую соль глицидной кислоты подвергнуть пиролизу в присутствии едкого натра. Выходы кетонов по этим методам очень хорошие [216] [c.654]