Реактив Гриньяра, взаимодействие

Прибор, используемый для синтеза пли проведения реакции с реактивом Гриньяра, должен быть изолирован от влаги воздуха трубкой с осушителем, что предохраняет реактивы от взаимодействия с водой. Использование безводных растворителей и высушенной в печи или прогретой на пламени посуды также уменьшает возможность случайного взаимодействия реактпва Гриньяра с водой. Но почему необходимо защищать реактив Гриньяра от воды Потому, что в реакции с водой, приводящей к образованию угле- [c.235]

Реактив Гриньяра, взаимодействуя со сложными эфирами, дает третичные спирты. Так, например, фенил-магнийбромид, реагируя с этиловым эфиром бензойной кислоты, образует трифенилкарбинол [c.273]

Реакция н-бутилмагнийбромида с -бутилбромидом практически не идет даже при длительном кипячении в октане, трет-Бутилхлорид и реактив Гриньяра взаимодействуют с трудом, в присутствии солей ртути при многочасовом кипячении в ксилоле (выход 4—б%) [c.266]

Реактив Гриньяра взаимодействует с органическими соединениями, содержащими активный водород, с выделением метана, например [c.820]

Эфир служит здесь не только удобным растворителем. Он образует диэфират, играющий существенную роль в реакции. Из электронной формулы видно, что реактив Гриньяра, взаимодействуя с двумя электронодонорными молекулами эфира, действует как кислота Льюиса, причем образуется комплекс, в котором магний окружен октетом электронов [c.134]

Трет-бутилхлорид и реактив Гриньяра взаимодействуют с трудом, в присутствии солей ртути при многочасовом кипячении в ксилоле [c.224]

При взаимодействии пространственно затрудненных кетона и реактива Гриньяра образуется вторичный спирт, а не третичный, а реактив Гриньяра превращается в алкен. [c.33]

Одно из наиболее важных различий в реакционной способности литийорганических реагентов и реактивов Гриньяра заключается в разном направлении присоединения их к -непредельным карбонильным соединениям. Первые взаимодействуют почти исключительно с карбонильной группой, давая продукты 1,2-присоединения, в то время как реактив Гриньяра имеет тенденцию к сопряженному 1,4-присоединению [c.242]

Со СЛОЖНЫМИ эфирами реактив Гриньяра взаимодействует одинаково обоими способами однако часто оказывается возможным давать реакции такое направление, что промежуточным соединением является главным образом кетон. [c.496]

Реактив Гриньяра взаимодействует с водой, вот почему в процессе получения и превращений реактивов Гриньяра следует тщательно избегать влаги. Реакция такого типа положена в основу метода определения активного водорода по Церевитинову. При этом измеряют объем метана, выделившегося при взаимодействии исследуемого органического соединения с ме-тилмагнийгалогенидом. [c.165]

Взаимодействие хлористого цинка с реактивом Гриньяра протекает быстро и с количественным выходом. Немедленно после быстрого прибавления хлористого цинка к эфирному раствору бромистого этилмагния при комнатной температуре реакции Гиль-мана [5] на реактив Гриньяра дает отрицательный результат [18]. [c.47]

Взаимодействием (3) с метилмагнийбромидом получают карбинол (4), претерпевающий при обработке бромистым водородом гомоаллильную перегруппировку с образованием Q-бромида (5). Превращение в реактив Гриньяра (6) и повторение предыдущей [c.300]

К смеси 1,0 г магния и 10 мл абсолютного эфира прибавляют при перемешивании и в атмосфере сухого азота 0,2 м.л бромбензола. Как только начнется энергичная реакция, раствор удаляют пипеткой и непосредственно используют еще влажный активированный магний. Реакцию З-хлор-N, N-диметилпропиламина с магнием нельзя проводить в условиях, в которых обычно получают реактив Гриньяра. Конкурирующее взаимодействие бромистого этила с магнием способствует данной реакции, однако при проведении изотопного синтеза в небольших количествах введение второго реактива Гриньяра нежелательно. [c.593]

Возвращаясь к гл. 3, мы можем предложить способ превращения углеводорода в его дейтерированный аналог. Для этого углеводород следует сначала галогенировать, а затем полученный алкилгалогепид превратить в реактив Гриньяра. В конечной стадии реактив Гриньяра взаимодействует с тяжелой водой. Иллюстрацией этого является превращение бутана в 2-дей-теробутан [c.239]

Влияние растворителя. Рунге 12] превратил хлорметилмети--ловый эфир в соответствующий реактив Гриньяра в М. или ТГФ. М. предпочтителен вследствие большей стабильности реактива Гриньяра в это.м растворителе. Галогенид и магний не взаимодействуют в диэтиловом эфнре, ди-йзо-амиловом эфире, анизоле, диоксане, бензоле или петролейном эфире. Рунге 121 показал, что метокси-метилмагнийхлорид реагирует с циклогексеном с образованием следов норкарана одиако выход по данным газожидкостной хро- [c.255]

V. Синтез 1,3-дифенил-2 метилпропана. Приготовляется реактив Гриньяра из очищениого хлористого бензила и магния. Особое внимание при получентг реактива Гриньяра из галогенидов аллильного типа должно уделяться соблюдению таких условий проведения реакции, как работа в разбавленном растворе, наличие избытка магния и поддержание низкой температуры в противном случае образующийся реактив Гриньяра вступает во взаимодействие с аллилгалогенидом. [c.512]

При взаимодействии реактива Гриньяра с 1,2-эпоксипропа-ном образуется смесь спиртов с преобладанием вторичного, так как реактив Гриньяра предпочтительнее атакует атом углерода с большим дефицитом электронной плотности ( +/-эффект группы СНз) [c.273]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

На получение реактивов Гриньяра оказывает влияние наличие в галогениде других функциональных групп. Так, в молекуле могут присутствовать группы, содержащие активный водород (см. описание реакции 12-22), например группы ОН, NH2 и СООН, но чтобы мог образоваться реактив Гриньяра, эти группы должны быть способны превращаться в соответствующие соли (0 , ЫН- и С00 ). Такие группы, как С = 0, С = Н, N02, СООК и др., способные взаимодействовать с реактивами Гриньяра, полностью предотвращают их образование. Как правило, к функциональным группам, наличие которых в молекуле галогенида не мешает реакции, относятся только двойные п тройные связи (за исключением концевых тройных связей), а также группы ОК и МКг. Однако р-галогеносодержащие простые эфиры при обработке магнием дают обычно продукты р-элиминирования (см. т. 4, реакцию 17-31), а а-галогеносодер-жащие простые эфиры [323] могут образовывать реактивы Гриньяра только при низких температурах в тетрагидрофуране или метилале, например [324] [c.465]

Если взаимодействие между реактивом Гриньяра и кислородом протекает в условиях, когда реактив Гриньяра взят в избытке, то конечным продуктом реакции является спирт. Первоначально образующаяся галоген-магниевая соль гидропероксида (В—О—О—MgX) реагирует со второй молекулой реактива Гриньяра. В результате этой донолпптельной стадии образуется галогенмагниевая соль спирта, которая прп добавлении подьг превращается в спирт. [c.236]

Взаимодействие с реактивами Гриньяра [6]. С реактивами Грнньяра Д. образует борорганические соединения, которые без выделения можно окислить до соответствующих спиртов щелочным раствором перекиси водорода. Наиболее высокие выходы спиртов получаются в том случае, когда реактив Гриньяра при- [c.119]

Винилбромиды (но не хлориды) легко образуют реактивы Гриньяра при взаимодействии с магнием в тетрагидрофуране. (Винилхлорид — единственный алкенилхлорид, который легко образует реактив Гриньяра.) Последовательность реакций, данная пиже, приводит к образованию двух изомерных продуктов в почти эквимолярных количествах. Что можно предположить на основании этого о винильных реактивах Гриньяра [c.372]

В синтезе карбоновых кислот больщое значение приобрели методы введения карбоксильной группы в качестве С1-единицы при взаимодействии металлоорганических соединений [7] (например, реактив Гриньяра) с твердым диоксидом углерода (Я—Вг-> К—М —Вг-> К—СО2Н) (Р-За) и замещение галогеналканов цианидом натрия с образованием нитрилов и последующим их гидролизом [8] (К—Вг К— N К СО Н) (3-2, 3-28). [c.141]

Образование тиофен-2-карбоновой кислоты при взаимодействии смеси тиофена, диэтилртути и натрия с двуокисью углерода [151], а также при карбонизации продукта, полученного пз тиофена и бромистого этилмагния в диметиланилине при 160—170° [152], указывает на то, что в этих реакциях тиофен должен превращаться в натриевое производное и соответственно в реактив Гриньяра. Было найдено, что 2-хлортиофен взаимодействует с металлическим натрием или амальгамой натрия в инертном растворителе при температуре выше 50°, образуя с высоким выходом 2-тиенилнатрий ниже 50° 2-галогентиофен превращается в 2-галоген-5-тиенилнатрий. При карбонизации металлических производных получаются тиофен-2-карбоновые кислоты [153]. [c.183]

До того как стал применяться реактив Гриньяра, цинкорганические соединения получали взаимодействием металлического цинка с галоидоорганическими соединениями. Имелись указания на то, что можно достигнуть удовлетворительных выходов и что реакция протекает достаточно быстро при использовании смеси порошкообразных цинка и меди [14]. Следует, однако, отметить, что за последнее время лишь немногие исследователи использовали такой непосредственный метод получения цинкорганических соединений [15, 16]. [c.46]

При приготовлений кетонов магнийорганическне соединения имеют довольно ограниченное применение ввиду склонности их присоединяться по карбонильной группе получившегося кетона с образованием третачных спиртов [20]. При взаимодействии галоидного алкилмагния с хлор ангидридами алифатических кислот кетоны получаются с небсшьшими выходами (обычно мень--шими 30%) даже в тех случаях, когда реактив Гриньяра приба- [c.47]

Реактив Гриньяра применялся с посредегвенным успехом при получении ароматических [20, 26—31], алициклических [24, 25, 32, 33], а также алифатических кетонов [21, 34—36], содержащих заместители, вызывающие пространственные затруднения. По имеющимся данным, выходы в этих синтезах составляют 30— 70%, и, повидимому, нет большого различия в том, находится ли ароматическая, алициклическая или вызывающая пространственные затруднения алифатическая группа в магнийорганическом соединении или в галоидангидриде кислоты. Из рассмотрения данных по синтезу кетонов, приготовленных с помощью приведенных в таблице Шгнийорганических соединений, следует, что наилучшие выходы (50—70%) были получены в тех случаях, когда и реактив Гриньяра, и хлорангидрид принадлежали к указанным выше типам. Объяснение этого факта, повидимому, заключается в том, что пространственные затруднения препятствуют взаимодействию второй молекулы реактива Гриньяра с образовавшимся кетоном. [c.48]

Синтез тетраэтилолова методом Гриньяра осуществляют в две стадии. Сначала взаимодействием металлического магния с бромистым этилом в среде дизтилового эфира получают реактив Гриньяра — этилмагнийбромид, а при последующем взаимодействии этилмаг-нийбромида с четыреххлористым оловом образуется тетраэтилолово [c.312]

Реактив Гриньяра jHsMgBr получают взаимодействием 29 г (1,2 моль) магния и необходимого для реакции количества С2Н5ВГ (131 г, или 1,2 моль), растворенного в 350 мл абсолютного эфира. В этот раствор при сильном перемешивании без охлаждения небольшими порциями вносят 136 г (0,5 моль) безводного тонкоразмельченного СёВгг. Затем большую часть эфира отгоняют в потоке азота, нагревая колбу на горячей водяной бане (не выше 80 °С). Оставшуюся в колбе твердую пористую массу нагревают на масляной бане в вакууме (1 мм рт. ст.) при этом прие.мник охлаждают жидким азотом. Температуру бани повышают о- 20 до 120 °С в течение 1 ч. [c.1141]

Реактив Гриньяра метилмагнийиодид, синтезированный взаимодействием металлического магния с метилиодидом в среде диэтилового эфира. Полученный реактив Гриньяра разбавляют в два раза по объему сухим бензолом, содержание влаги в котором не превышает 0,005% (масс.). Концентрация метил-магнийиодида в разбавленном реактиве составляет примерно 1 М. [c.92]

Бром, находящийся в а-положении, был замещен на иод во многих поли--бромтиофенах путем превращения бромпроизводного в реактив Гриньяра и взаимодействия последнего с иодом [35]. [c.176]

О несколько необычной реакции сообщили Клагес и Меш [133], которые действием этилмагнийбромида на 1-фенил-3,3-диметилтриазен в кипящем тетрагидрофуране получили 1,4-диэтил-2,5-дифенилгексагидро-сии<и1-тетразин. Механизм этой реакции, по мнению авторов, близок к механизму взаимодействия формальдегида с гидразинами реактив Гриньяра расщепляет триазен до 1,2-дизамещенного гидразина и N-мeтилмeтилeниминa, который служит источником метиленовых групп. [c.118]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология