Диффузионный потенциал тип границы

В наиболее общем случае диффузионный потенциал возникает в месте контакта двух растворов I и II, отличающихся друг от друга и качественно, и количественно (рис. 6.2). На границе этих растворов имеется некоторый переходный слой, где состав меняется от раствора I до раствора II и от раствора II до раствора, I. В этом же переходном слое локализуется и диффузионный потенциал. Строение переходного слоя, а также закон, по которому в нем происходит изменение состава, неизвестны. Однако можно утверждать, что если внутри его мысленно вырезать элементарный слой толщиной dx с границами АА и ВВ и предположить, что слева от границы АА активности присутствующих частиц будут а, а , а и аи, то справа от границы ВВ оии будут отличаться от этих значений на бесконечно малые величины. Если через выбранную систему обратимо и изотермически перенести 1 фарадей электричества, то в результате перемещения ионов изменится состав системы и, как следствие этого, ее изобарно-изотермический потенциал. Пусть его изменение отвечает величине dG, которую можно выра-> зить через химические потенциалы [c.149]

Были предложены методы, позволяющие снизить диффузионный потенциал на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности при измерении э.д.с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентриро- [c.152]

Каломельные электроды, особенно насыщенный, удобны тем, что диффузионный потенциал, возникающий в электрохимической системе на границе насыщенный [c.163]

Процесс, вызывающий появление э.д.с. в цепях такого рода, заключается в переносе электролита из концентрированного раствора в разбавленный концентрационные цепи второго рода называются поэтому также цепями с переносом. Существование между двумя растворами границы, через которую совершается перенос ионов и где локализуется диффузионный потенциал, позволяет определять их также как цепи с жидкостной границей. [c.198]

Подсчет максимальной работы переноса вещества осложняется скачком потенциала на- границе двух растворов, который называется диффузионным потенциалом. Чтобы избежать появления диффузионного потенциала, заменим элемент (а) более [c.562]

Таким образом, активность выражает собой эффективную концентрацию какого-либо вида ионов. Наиболее точно среднеионный коэффициент активности определяют методом измерения э. д. с. Для этого применяют гальванический элемент без жидкостных границ (отсутствует диффузионный потенциал). [c.309]

Если на границе между двумя электролитами устранен так называемый диффузионный потенциал, то границу между электролитами обозначают двумя вертикальными черточками. [c.269]

На границе между растворами двух одинаковых электролитов разной концентрации возникает так называемый диффузионный потенциал фд. [c.284]

Возникновение диффузионного потенциала на границе двух растворов объясняется разной подвижностью катиона и аниона при диффузии их из более концентрированного раствора в менее концентрированный. [c.284]

По мере удаления от границы в глубь раствора и выравнивания концентраций из-за теплового движения ионов диффузионный потенциал постепенно уменьшается и на некотором расстоянии от границы становится равным нулю. [c.284]

Концентрация электролита в левом полуэлементе (в) с отрицательным электродом больше, чем в правом полуэлементе и электролит диффундирует через границу между растворами слева направо. Диффузионный потенциал увеличивает э. д. с. цепи, если / < /+, и уменьшает ее, если i > t+. [c.287]

Приведенные значения Е даны без учета диффузионного потенциала на жидкостной границе между КС1 и исследуемым раствором, который при использовании сильных кислот увеличивает абсолютную величину Е на несколько милливольт. [c.44]

Если два одинаковых электрода погружены в растворы одного и того же электролита, но различной активности, образуется концентрационная цепь // рода. Такая цепь определяется как катионная или анионная в зависимости от природы ионов (катионов или анионов), по отношению к которым обратимы электроды. Возникновение э. д. с. в концентрационной цепи I рода связано с переносом электролита из более концентрированного раствора в более разбавленный. Поскольку такой перенос приводит к возникновению на границе двух растворов диффузионного потенциала, величину последнего необходимо принимать во внимание при расчетах э. д. с. [c.80]

В сдвоенных цепях две простые химические цепи соединяются в одну через проводник I рода. Жидкостная граница при эгом отсутствует, и поэтому в отличие от концентрационных цепей И рода в сдвоенных цепях диффузионный потенциал не возникает. [c.82]

М растворе НС1 ф2 — потенциал у поверхности раздела 0,1 М раствора H I — стекло фз — то же у поверхности стекло — раствор, содержащий ионы водорода произвольной активности — диффузионный потенциал на границе этого раствора и раствора КС1 ф5 — потенциал каломелевого электрода. Потенциалы фь фа, и ф5 — постоянны потенциалом ф4, ввиду его малого значения, можно пренебречь, а потенциал фз зависит от активности ионов водорода в растворе. [c.160]

Напряжение между индикаторным электродом и электродом сравнения обусловлено в основном разностью окислительно-восстановительных потенциалов обоих полуэлементов. Кроме того, на границе раздела анализируемый раствор/раствор электролита в солевом мостике и между растворами электролитов в солевом мостике и в электроде сравнения возникает диффузионный потенциал. Последний в ходе титрования изменяется [c.310]

Э.д.с. всех гальванических элементов слагается из величин потенциалов, возникающих на всех границах раздела. Без учета диффузионного потенциала основное уравнение э.д.с. будет иметь вид [c.231]

Скачок потенциала на границе между неодинаковыми по составу или по концентрации растворами называется диффузионным потенциалом. Значение диффузионного потенциала зависит, как показывает опыт, от различия подвижностей ионов, а также от различия концентраций соприкасающихся растворов. [c.232]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между, растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета срд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > ап) [c.472]

Отрицательный электрод (анод) принято писать слева. Разность потенциалов гальванического элемента определяется суммой четырех скачков потенциала. Цифры на схеме указывают границы раздела фаз, на которых имеют место соответствующие скачки потенциала 1 — контактный потенциал 2 и 4 — скачки потенциала на границе металл — раствор его соли 3 — диффузионный потенциал. Наибольший интерес представляют скачки потенциала на границе металл — раствор его соли. [c.216]

Для диффузионного потенциала на границе двух разных растворов существуют более сложные и менее согласующиеся с экспериментом формулы. [c.218]

В записи электрохимической цепи устранение диффузионного потенциала отражается двойной чертой на границе двух растворов. [c.218]

Электрохимическая цепь находится в равновесии, если на всех межфазных границах достигнуто равновесие и исключен диффузионный потенциал. В этом случае разность потенциалов между концами проводников первого рода, присоединенных к электродам, называется электродвижущей силой (ЭДС) гальванического элемента. [c.218]

Если бы в такой цепи отсутствовал диффузионный потенциал, то равновесная разность потенциалов на ее концах равнялась бы ЭДС. Однако наличие жидкостной границы приводит к изменению разности потенциалов. [c.232]

Используются три экспериментальных метода измерения чисел переноса 1 I классический метод Гитторфа 2) метод движущейся границы и 3) метод, смязанный с определением диффузионного потенциала. [c.457]

Ионные двойные слои на границе металл — раствор отсут-стЕуют, так как взяты нулевые растворы. Диффузионный потенциал на границе двух жидкостей элиминирован благодаря применению солевого мостика с насыщенным раствором хлористого калия в промежуточном стакане С (см. гл. XXI, стр. 568). В этом случае также измеряется вольта-потенциал, но уже не в вакууме, а в воде (рассматриваемой как диэлектрик). Таким образом, в этом случае [c.535]

При измерениях невысокой точности можно существенно сннзить диффузионный потенциал на границе двух растворов, включив между ними так называемый солевой мостик, т. е. концентрированный электролит, например крепкий раствор КС1 или NH4NO3. Резкое уменьщение диффузионного потенциала в этом случае объясняется тем, что ионы концентрированного раствора проводят практически весь ток в зонах соприкосновения, а числа переноса указанных солей близки к 0,5. [c.568]

Более концентрированным раствором в цепи (б) является правый раствор, и диффузия AgNOз происходит справа налево через границу между растворами. Так как подвижность аниона N07 больше, чем катиона Ag+, то анион скорее пересечет 1 раницу между растворами. Прн этом слева от границы появляется избыточный отрицательцый заряд, а справа — положительный и на границе двух рассматриваемых растворов возникает двойной электрический слой и диффузионный потенциал [c.284]

Для yMeHbUJ HHH диффузионного потенциала на границе двух растворов помещают солевой мостик, например концентрированный раствор КС1 или NH4NO3. Высокая концентрация КС1 или NH4NO3 приводит к тому, что диффузионный потенциал на границе между солевым мостиком и раствором определяется диффузией ионов К+ и С1 или NH 4 и NO3. Уменьшение диффузионного потенциала объясняется тем, что числа переноса и подвижности ионов указанных солей близки X +=73,5 и к = 71,44 к+ = 73,52 и A, i-=76,34. [c.287]

Примечание. Вертикальные линии в схематически изображенных электрохимических ячейках представляют собой поверхность раздела двух фаз, где имеет место возникновение скачка потенциала. Если при расчетах э.д.с. элемента учитываются разности потенциала на этих границах, то они обозначаются одними вертикальными линиями. Если же ставятся двойные линии, то разность потенциала на этой границе в общей э.д.с. элемента не принимается в расчет. Обычно это может быть на поверхности раздела двух жидких фаз (диффузионный потенциал), где, однако, можно создать гакие условия, чтобы скачок потенциала был пренебрежительно мал по сравнению с общей величиной э.д.с. элемента, вызванной в основном скачками по- тенциала на поверхности раздела жидкой и твердой фаз. Для этой цели чаще всего применяются электролитические ключи (мостики из стеклянной трубки, заполненные раствором электролита, ионы которого имеют практически одинаковую подвижность, например хлорид калия), с помощью которых контактируют две жидкие фазы. [c.133]

Если рассмотреть границу между более разбавленным и более концентрированным раствором, то за определенный промежуток времени при различной подвижности катионов и анионов Б сторону разбавленного электролита продиффун-дирует большее число подвижных ионов. Число положительных и отрицательных зарядов по обе стороны границы становится неодинаковым. Разбавленный раствор приобретает заряд более подвижного, а концентрированный — менее подвижного иона возникает разность потенциалов, получившая название диффузионного потенциала 1/ . [c.43]

Учитывая аномально высокую подвижность ионов Н и ОН , можно установить, что наибольшего значения диффузионные потенциалы достигают на границе электролита с кислотой или щелочью. Снижение обеспечивается с помощью помещаемого между двумя растворами солевого мостика, который заполняется электролитом с примерно одинаковыми подвижностями катионов и анионов (K I, KNO3, NHiNOg). Полного исключения диффузионного потенциала можно добиться только устранением границы раздела между растворами. [c.45]

Это можно представить себе более наглядно, введя понятие диффузионного потенциала. Рассмотрим границу растворов соляной кислоты различной концентрации, залитых в полуэлемен-ты электрохимической ячейки. Химический потенциал разбавленного раствора ниже, чем потенциал граничашего с ним концентрированного раствора. Поэтому ионы водорода и хлора из концентрированного раствора под действием разности химических потенциалов диффундируют в более разбавленный раствор (химический потенциал этих ионов примерно одинаков). Однако-подвижность ионов водорода более высокая, чем подвижность ионов хлора. Ионы водорода как бы спешат и создают в более разбавленном растворе избыток положительных зарядов,, т. е. электрическое поле. Это поле выравнивает скорость переноса ионов, ионы водорода тормозятся этим полем, а движение хлорид-ионов ускоряется. [c.319]

Ид йз самой запйсй, пofeнцйaл, йбзнйкающии на поверхности раздела угольIсерная кислота, в общей цепи встречается дважды и притом с противоположными знаками. Можно мысленно удалить оба угольных электрода, тогда на их месте в цепи возникает граница раздела раствор [раствор. В этом случае э. д. с. всей гальванической цепи также будет складываться из суммы трех потенциалов двух потенциалов, возникающих на поверхности раздела фаз металл I раствор, и одного — на границе раздела раствор II раствор II. Внутри растворов солей (при одинаковых их концентрациях) и внутри металлической фазы скачка потенциалов не возникает. Тот скачок потенциала, который возникает на границе раздела растворов (так называемый диффузионный потенциал), имеет в общем сравнительно малую величину. Напомним, что возникновение этого скачка потенциалов обусловлено тем, чта различные ионы обладают неодинаковой подвижностью в растворе. [c.135]

На каждой межфазной границе существует скачок электрического потенциала. Кроме упоминавшихся ранее абсолютных электродных потенциалов 1 5си и ргп, относящихся к границам металл — раствор, существуют контактная разность потенциалов г1зк в месте соприкосновения металлов и так называемый диффузионный потенциал г зд представляющий собой скачок потенциала возле поверхности, разделяющей растворы. [c.233]

Для диффузионного потенциала, возникающего на границе двух растворов одного и того же 1—1-зарядного электролита разной концентрации, справедлива частная форма уравнения Геидерсона—Планка [c.218]