Спектрофотометрический метод для константы диссоциации

Относительно небольшое число работ [205—214] посвящено экспериментальному определению спектрофотометрическим методом констант диссоциации трехосновных кислот. В большинстве [c.87]

Спектрофотометрия в видимой и УФ-областях позволяет осуществлять контроль за степенью очистки исследуемого вещества, используется для идентификации и установления по спектру структуры различных соединений. Спектрофотометрический метод позволяет точно определить константы диссоциации кислот и оснований. Он также дает возможность исследовать процессы комплексообра-зования например, широко применяется для изучения различных донорно-акцепторных взаимодействий. [c.5]

Рассмотрим некоторые спектрофотометрические методы определения констант диссоциации органических реагентов, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости. Помимо чисто спектрофотометрических будут рассмотрены также и другие, в которых спектрофотометрический метод применяется для определения равновесных концентраций реагирующих компонентов. [c.90]

Рассмотрим несколько методов вычисления констант диссоциации органических реагентов, используемых в спектрофотометрическом методе. Во всех методах есть ряд общих положений. Поглощение раствора реагента, содержащего недиссоциированную и диссоциированную формы, при определенной длине волны X равно (в уравнениях опущены заряды частиц) [c.91]

Спектрофотометрия в видимой и УФ-об-ластях позволяет осуществлять контроль за степенью очистки исследуемого вещества, используется для идентификации и установления по спектру структуры различных соединений. Спектрофотометрический метод позволяет точно определить константы диссоциации кислот и оснований. Он также дает возможность исследовать процессы [c.5]

Чрезвычайно высокая чувствительность флуоресцентного метода позволяет применять его для изучения свойств самих ферментов и их комплексов с субстратом и коферментом. При измерении, например, констант диссоциации и констант Михаэлиса для комплексов фермент — субстрат или фермент — кофермент спектрофотометрия и другие методы оказываются часто недостаточно чувствительными. Когда субстрат флуоресцирует, можно определять константы Михаэлиса на несколько порядков меньше, чем спектрофотометрическим методом. [c.177]

Константы диссоциации сульфофталеинов определены в большом числе работ [458—467]. Имеющиеся различия в значениях, полученных разными авторами (табл. 2.46) [302], могут быть объяснены несколькими причинами. Это, прежде всего, разное качество исследуемого препарата, степень его очистки, что весьма важно, учитывая возможность примеси в нем продуктов неполного аминометилирования фенола. Отмечаются различия в значениях, полученных и при работе с очищенными препаратами при определении констант диссоциации разными методами, например спектрофотометрическим [466] и методом ПМР [467]. Влияет также ионная сила раствора, различная, например, в работах [462, 463]. [c.260]

Кроме того, спектрофотометрические методы дают возможность определять константы диссоциации различных веществ, состав комплексных соединений и т. п. Роль упрощенных спектрофотометров могут играть и фотоэлектроколориметры, снабженные набором узкополосных светофильтров. [c.152]

Рассмотрим несколько методов вычисления констант диссоциации органических реагентов, используемых в спектрофотометрическом методе. Во всех случаях имеется ряд общих положений. [c.46]

Теоретические основы методов расчета констант диссоциации реагентов, имеющих кислотно-основные функции, на основании спектрофотометрического исследования системы изложены на стр. 45. Любым из этих методов можно рассчитать константу кис.лотной диссоциации реагента, если изучить спектры поглощения серии растворов, имеющих различную кислотность, но постоянную концентрацию изучаемого реагента и постоянную ионную силу. [c.125]

В ряде других методов определения констант протолитической диссоциации спектрофотометрический метод занимает видное место. Единственное условие, ограничивающее его применимость, [c.76]

Спектрофотометрический метод приобретает особое значение при исследовании труднорастворимых кислот, когда потенциометрический метод неприменим из-за очень малых концентраций изучаемых веществ [16, 17]. Он позволяет работать при малых и очень малых концентрациях, что облегчает вычисление поправок при нахождении истинных констант диссоциации [18]. Преимущество его перед другими методами несомненно в случае двухосновных кислот [19] и неводных растворов. [c.77]

Изложенные выше представления явились основой разработанного рядом исследователей [21—30] спектрофотометрического метода определения констант протолитической диссоциации, в частности, диссоциации кислотно-основных индикаторов. [c.78]

Удобнее определять константу диссоциации по графику зависимости оптической плотности при некоторой выбранной длине волны от pH раствора [22, 36, 53] . Значение pH, отвечающее точке, лежащей посредине между максимальным и минимальным значениями оптической плотности, равно величине показателя константы диссоциации. Упрощенным вариантом этого метода является графическое определение константы диссоциации по кривым спектрофотометрического титрования [59, 62]. [c.80]

Для нахождения истинных констант протолитической диссоциации часто предварительно определяют кажущиеся константы диссоциации комбинированными спектрофотометрическими и потенциометрическими методами, изложенными выше. Коэффициенты активности для ионных форм вычисляются обычно с помощью уравнения Дебая — Гюккеля второго приближения [37, [c.89]

Задача определения истинной константы протолитической диссоциации может быть также решена, если потенциометрический метод определения констант диссоциации, разработанный Харнедом и др. [243, 244], дополнить спектрофотометрическими измерениями. Харнед определил константы диссоциации слабых [c.90]

Если отношение концентраций определять спектрофотометрическим методом, то можно из непосредственных измерений найти точные значения концентраций недиссоциированной и диссоциированной форм кислоты. Таким образом, дополнение потенциометрического метода Харнеда спектрофотометрическими измерениями позволило предложить наиболее точный метод определения констант диссоциации. Метод может быть применен к одноосновным кислотам (основаниям) [245,246], а также к многоосновным кислотам, у которых константы диссоциации значительно различаются по величине [246, 248]. [c.91]

В табл. 1 приведены константы кислотной диссоциации гидроксильных групп изучавшихся соединений, определенные спектрофотометрическим методом. Константы диссоциации соединения II получены нами для ионной силы д, = 0,1 и температуры 20 + + 1°С, т. е. в условиях, идентичных для незамещенного аналога, изучавшегося Назаренко и Винковецкой [4]. [c.102]

В точном методе, разработанном Гальбаном и др. [13, 223, 224], отклонения в экспериментально найденных значениях концентрационных констант диссоциации имеют тот же порядок величины, что и при электрометрических определениях констант диссоциации с помощью цепей без переноса (метод Харнеда [244]). Результаты спектрофотометрических определений констант диссоциации одноосновных кислот (оснований) обычно хорошо совпадают с результатами, полученными другими методами [69, 282-291 ]. [c.94]

В настоящее время спектрофотометрические методы с большим успехом используются при решении таких вопросов, как контроль чистоты химических соединений, идентификация, установление структуры, исследование различных иидов изомерии, количественный анализ смесей, определение констант диссоциации кислот и оснований, исследование кинетики химических реакций, определение микропримесей и т. д. [c.192]

Неизвестные молярные коэффициенты поглощения протони-рованной формы индикатора (енл), его аниона (ед) и раствора (е), содержащего обе формы, определяют из данных спектрофотометрических измерений. Значения pH растворов находят с помощью стеклянного электрода. Для повыщения точности определения /Сн1п значения pH растворов задают близкими к искомому значению кажущейся константы диссоциации индикатора. Эта величина может быть найдена методом сравнительной колориметрии, который дает ее приближенное значение. [c.662]

Спектрофотометрический метод дает возможность исследовать процессы комплексообразования, изучать состояние веществ в растворе определять константы диссоциации органических реагентов, состав комплексных доединений, константы устойчивости кодшлексных соединений [15]—[18]. [c.30]

Спектрофотометрический метод позволяет с большой точностью определить константы диссоциации кислот и оснований в очень разбавленных растворах. Его чувствительность на несколько порядков выше, чем у потенциометри- [c.29]

Ацетатные комплексы. Потенциометрическим и спектрофотометрическим методами был установлен состав ацетатных комплексов кобальта в растворах при различных концентрациях реагирующих компонентов было доказано существование ионов Со (СНаШО)" , Со (СНзСОО)з и Со (СНзСОО) [11731. Константы диссоциации комплексов Со(СНзСОО)2 и Со (СНзСОО) были найдены соответственно равными 2,6-10 и 3,02-10 [1316] по данным других авторов, константа образования комплекса Со (СНзСОО)" " 2,1 [1400] или 0,91 [989]. [c.25]

Спектрофотометрическим [16] и потенциометрическим [109] методами были определены константы диссоциации 8-оксициннолина и его 4-метильного аналога. 8-Оксициннолин является более сильной кислотой рКа 8,20 в воде) [109] и более слабым основанием рКа 2,74 в воде) [109], чем 8-оксихинолин (9,89 и 5,13). 4-Метильный аналог обладает более основными свойствами (рКа 3,18), в то время как кислотные свойства его ослаблены только в незначительной степени (/)/( 8,34). Была исследована способность этих оксициннолинов к образованию комплексов с ионами металлов [16, 109] и определены их коэффициенты распределения между олеиловым спиртом и водой [109]. [c.141]

Для измерения констант диссоциации производных амино-силии-триазолов применялись потенциометрический и спектрофотометрический методы [305, 306]. Оба метода характеризуют З-метил-5-нитрамино-1,2,4-триазол как сильную кислоту с р/< 4,8, со второй константой диссоциации р/( 11,30, определенной спектрофотометрическим методом. Изомерный 3-нитрамино-5-метил-1,2,4-триазол имеет рК 4,3 и 11,10. Близкие величины рК (,3,95 и 10,80) найдены для З-нитрамино-1,2,4-триазола, который образует стабильную аминогуанидиновую соль [217]. Кислотная диссоциация З-амино-1,2,4-триазола слишком мала, чтобы ее можно было измерить потенциометрическим методом. [c.348]

Спектрофотометрическим методом при ионной силе 1,0 (перхлораты) и температуре 22° С определена константа кислотной диссоциации 1-фенил-3-метил-4-бензоилпира-золона-5 (рКнл = 4,11 + 0,02). [c.68]

Колориметрические измерения. Пиккар в 1911 г. показал, что степень диссоциации бесцветного гексафенилэтана на желтый трифенилметил можно оценить колориметрически. Он установил, что степень диссоциации увеличивается при разбавлении. Циглер и Эвальд2 разработали этот метод и смогли определить, с точностью до 5%, константы и теплоты диссоциации гексафенилэтана и некоторых его производных. Они сконструировали прибор для приготовления и разбавления растворов гексафенилэтана при полном отсутствии воздуха и измерили спектрофотометрически их коэфициенты экстинкции для света с длинами волн, соответствующими характеристическим полосам поглощения свободного радикала. Для гексафенилэтана в бензоле они, получили согласующиеся значения константы диссоциации [c.63]

Потенциометрические и спектрофотометрические методы включают определение одного из компонентов, участвующих в равновесии активности (концентрации) других компонентов выводят, исходя из стехиометрии реакции, а также из расчета констант диссоциации но уравнению (2). Потенциометрические измерения дают активности протонированных продуктов уравнение (9) является модификацией уравнения (2), иногда его называют уравнением Гендерсона — Хассельбаха. Оно удобно при потенциометрических определениях [c.371]

Отнесение полос аниона представляет большие трудности. Предполагается, что длинноволновая полоса 430—475 нм соответствует л —л -переходу между высшей заполненной и низшей вакантной молекулярными орбитами. Были рассчитаны энергии и интенсивности электронных переходов между ними методом МО ЛКАО в приблил-сении Хюккеля и показано вполне удовлетворительное соответствие экспериментальных данных с расчетными [23]. Была определена константа диссоциации (KJ g ) енольной формы рассматриваемых дикетонов [24] спектрофотометрическим и потенциометрическим методами в водном растворе. Данные приведены в таблице4, где константа диссоциации кетонной формы рКр получена [c.149]

Значения констант диссоциации для ряда комплексов приведены в табл. 1. В литературе [2—4] имеются константы диссоциации для некоторых из исследованных нами соединений, найденные спектрофотометрическим методом. Наши данные и литературные хорошо согласуются. Например, для комплекса (С2Н5)28 по нашим данным К = 4,0 10 (табл. 1, п. 1) растворитель — октан, температура 25° С. По данным Тсубомура [4] К =4,8 10 растворитель — гептан, температура 20° С. Вопрос об относительной устойчивости комплексов йода с сульфидами различного строения будет обсужден ниже. [c.78]

Связывание иода и иодид-ионов циклодекстринами в растворе было исследовано нотенциометрическим спектрофотометрическим методами. Спектр поглощения а-циклодекстрина в растворах иода, к которым добавлена йодноватая кислота, чтобы свести до минимума образование иодид-ионов, имеет максимум поглощения нри X = А20 ммк, что характерно для комплекса а -[87]. В отсутствие а-циклодекстрина спектроида имеет максимум поглощения при X = 460 ммк. Применяя метод непрерывного измерения оптических плотностей при изменении отношения [Ig] [а]. Тома и Френч [86] определили, что а-циклодекстрин и Ig образуют комплекс с мольным отношением 1 1. Найдено, что константа диссоциации соединения a-Ig равна 1,07-10 . Применяя тот же метод, эти исследователи установили, что в присутствии I2 и 1 а-циклодекстрин образует комплекс а I3. Для него максимумы интенсивности лежат при тех же длинах волн, которые характерны и для триодид-иона, т. е. 288 и ЪЬЗ ммк, но Поглощение значительно интенсивнее по сравнению с поглощением свободным 15-ионом. [c.550]

Спектрофотометрическое определение кажущейся константы диссоциации предполагает потенциометрическое определение величины pH = — lg Яд, Здесь Од — активность ионов водорода — условная величина, получаемая при измерениях с помощью элемента с переносом, состоящего из двух электродов водородного (стеклянного) и какого-нибудь вспомогательного. Неопределенность, вносимую величиной д, можно исключить, применив ранее рассмотренный метод Гальбана и др. [13, 223, 224]. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология