Функции кислотности и основности

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Химические свойства элементов и их соединений являются периодической функцией заряда ядра атома. С ростом заряда ядра, т.е. порядкового номера элемента, периодически меняются строение двух внешних электронных оболочек, радиусы атомов, радиусы и заряды ионов. Эти факторы определяют валентность элемента, его окислительно-восстановительную способность и кислотно-основную характеристику. Количество электронов на двух оболочках (предпоследний и наружный слои) приведено в табл. 4, радиусы атомов — в табл. 5. [c.12]

Колориметрический метод определения pH растворов основан на использовании кислотно-основных индикаторов, окраска растворов которых является функцией кислотности среды. Окраска изменяется в результате изменения относительной доли ионизированной (Tnd-) и неионизированной (Hind) форм, Ямакс поглощения которы.х различно. [c.486]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Неорганические вещества разделяются на классы либо по составу (двухэлементные, или бинарные, соединения и многоэлементные соединения кислородсодержащие, азотсодержащие и т. п.), либо по химическим свойствам, т. е. по функциям (кислотно-основным, окислительно-восстановительным и т. д.), которые эти вещества осуществляют в химических реакциях, — по их функциональным признакам. [c.29]

Как видно из схемы, протекание процесса можно объяснить ионизацией молекулы Н2О, находящейся во внутренней координационной сфере, с последующим.переходом протона к иону ОН . Подобное объяснение кислотных свойств амфотерного гидроксида подтверждает теорию Бренстеда и Лоури. Однако по этой теории нельзя определить кислотно-основные функции веществ, не содержащих подвижный атом водорода, например в реакции обмена между КР и ВРз с образованием. комплексной соли К[ВР4]. [c.167]

Необходимость в сложных спекулятивных построениях в значительной мере отпадает, если к данной реакции применять одно из наиболее аргументированных положений кислотно-основного катализа, а именно, принцип линейной корреляции между скоростью реакции и функцией кислотности (основности). Этот прин-98 [c.98]

Амфотериым соединением, или амфолитом, по Бренстеду, может быть любая протонсодержащая частица, которая в зависимости от природы партнера по кислотно-основному равновесию либо отдает ему протон, выполняя функцию кислоты, либо присоединяет протон от партнера, выполняя функцию основания. Ниже приводятся примеры таких равновесий [c.44]

Новые факты воскресили старые взгляды. Все электролиты— соли провозгласил в 1859 г. Гитторф, а соли получаются реакцией кислоты с основанием. Более того, со времен Лавуазье существует представление, что соли состоят из кислоты и основания. Укреплению такого представления особенно содействовал Берцелиус. Дуалистическая теория (стр. 33) приписывала кислотам и основаниям разноименные заряды. Электрохимическая полярность и противоположность химической функции (кислотность — основность) взаимно связаны. [c.248]

В кислотно-основном катализе основная функция катализатора кислоты состоит во введении в реагирующую молекулу прото-58 [c.58]

При сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор НС1 в бензоле имеет значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что С1" значительно более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в-уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой Но), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие [c.160]

Основность углеводородов. Степень протонизации вещества в растворе кислоты с данной функцией кислотности Гаммета, как ясно из вышеизложенного, определяется основностью вещества, Для различных углеводородов, являющихся в общем очень слабыми основаниями, основность изменяется в очень широких пределах. Ниже приведены данные об основности некоторых аромати- [c.160]

Для кислотно-основных катализаторов влияние среды сказывается, в частности, на снижении гидратации контакта, а, следовательно, изменении величины функции кислотности твердой фазы. [c.40]

Функция кислотности 55%-ной серной кислоты более чем на семь порядков ниже функции кислотности 100%-ной кислоты. Вероятно, поэтому протонирующей силы 55%-ной кислоты недостаточно для удерживания сульфидов, но вполне хватает для удерживания кислородных соединений. По-видимому, это объясняется меньшей основностью сернистых соединений по отношению к протонным кислотам, чем их кислородсодержащих аналогов [26]. [c.229]

В своих исследованиях кислотно-основных равновесий и теории растворов Усанович доказал, что различия в реакционной способности веществ при обмене электронами, ионами или молекулами основываются на различиях координационных свойств участников реакции (разд. 33.4.3.5). Гутман подробно изучил проблемы взаимодействия между частицами, различающимися электронной донорно-акцепторной активностью и на этой основе изложил представления о химических функциях. [c.453]

На основании исследования кислотно-основных равновесий в ледяной уксусной кислоте с помощью функции кислотности Гамметта, а также расчетов констант по данным Кольтгофа и Вильмана, Смит и Элиот в 1950 г. приняли, что при диссоциации образуются промежуточные продукты [c.299]

В зависимости от условий, например, растворителя одно и то же вещество может проявлять как кислотные, так и основные свойства. Поэтому нельзя па основании сведений о свойствах и строении вещества отнести его к кислотам или основаниям. Можно только установить, какие функции выполняет то или иное вещество в данном кислотно-основном процессе. В связи с этим сформулировать понятия кислот и оснований можно только [c.300]

Проследите изменение кислотно-основных свойств ванадия при повышении степени его окисления от ( + 1Г) до (+V) и для иллюстрации приведите примеры соединений с различной основной и кислотной функцией. Как в целом следует охарактеризовать свойства соединений ванадия Отличаются ли от них свойства соединений ниобия и тантала [c.135]

Каждая функция кислотности определяется значением соответствующих величин рК и отношением концентраций кислотной и основной форм индикатора [c.416]

Как изменяются кислотно-основные свойства соединений марганца при повышении степени окисления этого элемента Приведите примеры соединений марганца с основной и кислотной функцией. [c.139]

При переходе от 5%-ной концентрации к 100%-пой, т. е. при увеличении молярности в 36 раз, протонирующая сила серной кислоты изменяется на И порядков. Наибольшее изменение происходит в интервале от 90%-ной концентрации до 100%-ной (на три порядка). Сравнительно низкая сульфирующая способность 86%-ной серной кислоты по отношению к сульфидам и кислородным соединениям нефтепродуктов позволяет использовать эту кислоту для их извлечения без изменения структуры. Это объясняется следующим. В водном растворе серной кислоты вода играет роль достаточно сильного основания. Ее эквимо.тьная смесь с серной кислотой образует бисульфат гидроксония. Для такой смеси функция кислотности — Яо равна примерно 7,5. Однако истинную основность воды установить трудно, поскольку с изменением концентрации растворов серной кислоты относительное содержание различных агрегатов свободной воды также изменяется — образуются ионы гидроксония от Н9О4 (в разбавленных растворах) до НдО" (в наиболее концентрированных растворах, в которых количество свободной воды для сольватации мало). [c.229]

Уравнение (23) показывает, что потенциал электрода является в кислотно-основной среде исключительно функцией [Н+, следовательно, такой электрод может применяться при кислотно-основном потенциометрическом титровании и измерении pH (при прямой потенциометрии) растворов. [c.59]

Определение момента завершения кулонометрического титрования. Почти все способы индикации конечной точки реакции, используемые в титриметрических методах анализа, пригодны й при кулонометрическом титровании. Применяются цветные индикаторы (в основном при кислотно-основных и окислительно-восстановительных реакциях), а также ряд инструментальных методов (потенциометрия, кондуктометрия, амперометрия, спектрофотометрия, радиометрия и т. д.). Из них наиболее часто применяют потенциометрию и амперометрию, особенно биамперометрию. Большая концентрация вспомогательного реагента отрицательно сказывается при использовании кондуктометрического метода индикации конечной точки, так как электропроводность является функцией всех ионов в растворе, и поэтому небольшое ее изменение в процессе кулонометрического титрования трудно обнаружить. [c.203]

Изменение pH описывается логарифмической функцией. В точке эквивалентности (т = 1) ветви кривых, относящихся к системам титруемого вещества и титранта, переходят одна в другую так же, как это было показано для окислительно-восстановительных систем. Но величина скачка титрования при кислотно-основном титровании зависит не только от значения константы диссоциации титруемого вещества кислого или основного характера, но также и от его общей концентрации. Поэтому здесь, строго говоря, необходимо учитывать изменение объема титруемого раствора в процессе титрования. Практически влияние разбавления в значительной степени [c.65]

Встречаются слабые протолиты НА , выполняющие одновременно обе функции — кислотную и основную их называют амфолитами. Процесс их протолиза изображается двумя уравнениями [c.129]

Кислотно-основные свойства гидроксидов являются функцией двух параметров — формы соединения н 2 (место в системе), которые по-разному проявляются в рассматриваемых совокупностях. У элементов главных. подгрупп названные свойства прежде всего определяются местом в системе (категория индивидуального), а затем формой. Так, при одной и той же. форме соединения, например NaOH, СЮН. (т. е. НСЮ), свойства разные. Это объясняется межионным взаимодействием связь Na — О более полярна, чем О—Н, а связь О-Н более полярна, чем [c.109]

Большинство функций кислотности применимы только к кислым растворам, однако известно несколько работ, посвященных сильно основным растворам. Так, функцию кислотности Я , применяемую к растворам сильных кислот, можно использовать также для растворов сильных оснований с зарядом, равным — 1 в этом случае она служит мерой способности растворителей отрывать протон от нейтральной кислоты ВН [76]. [c.334]

Существенный вклад в теорию применения ЛССЭ к гетерогенному катализу вносит учет функции распределения каталитических центров по коррелирующему параметру, например по функции кислотности Гаммета. В этом случае, в соответствии о основным уравнением Рогинского для неоднородных поверхностей, скорость реакции для кислых катализаторов, если предположить, что активность катализатора зависит только от силы кислоты и вид кинетической зависимости одинаков для всех центров, выразится уравнением [c.161]

Органические реагенты, растворимые в воде, часто обладают кислотно-основными функциями и, следовательно, в водном растворе протекает реакция [c.41]

В периодах кислотно-основная функция оксидов (гидроксидов) закономерно изменяется от сильных оснований для типичных металлов до сильных кислот для типичных неметаллов. [c.406]

Однако эта реакция не использовалась для количественного анализа. Основными свойствами обладает также ряд функций серы. Так, сульфоксиды можно титровать как основания в уксусном ангидриде хлорной кислотой, растворенной в уксусной кислоте. При соответствующем усовершенствовании техники титрования, вероятно, окажется возможным определять и другие неазотистые основные функции кислотно-основной титриметрией. [c.392]

С общей точки зрения кислотно-основные свойства гидроксидов, как и кислотно-основные свойства других соединений, могут быть выявлены лишь при химическом взаимодействии. Эти свойства являются проявлением единого процесса кислотно-оснбвного взаимодействия. Кислотный характер соединения становится очевидным лишь прп взаимодействии с соединениями, обладающими основной функцией, и наоборот. Поэтому амфотерность в известном смысле можно рассматривать как универсальное свойство гидроксидов. Например, Мп( 0Н)2 и Си(0Н)2 обладают преимущественно основным характером, Однако в жестких условиях — ири кипячении с концентрированными растворами щелочей, а тем более при сплавлении со щелочами — образуются соединения, отвечающие кислотной функции этих гидроксидов. С другой стороны, HNO , в большинстве случаев проявляет кислотные свойства. Однако в безводной HNO3 возможны два типа диссоциации [c.88]

Для характеристики кислотных свойств сильных кислот Л. Гаммет предложил использовать функцию кислотности Но, экспериментально определяемую с помощью цветных кислотно-основных индикаторов-оснований. Из выражения константы диссоциации протонированной формы индикатора-осно-вания [c.60]

С[<лонность ароматических углеводородов к образованию комплексов с кислотными катализаторами и взаимодействию с атакующими электрофильными частицами в значительной степени зависит от их основности, которая была определена при измерении коэффициентов распределения между инертным растворителем (н-гексаном) и жидким НР. С другой стороны, протонирующая способность кислот связана с функцией кислотности гаммета Но [149]1 [c.63]

Это уравнение было предложено Гамметом и Цуккером и обычно называется уравнением Гаммета. Качественная справедливость этого уравнения, т. е. возрастание эффективной константы скорости с увеличением функции кислотности Гаммета, была экспериментально установлена на очень широком круге реакций, катализируемых кислотами. Однако коэффициент пропорциональности при Но часто не равен —1 и может быть по абсолютному значению гораздо меньше единицы. Это связано с рядом причин, из которых основное значение имеют следующие две. [c.162]

Мы не рассматриваем других теорий кислотно-основного взаи-, модействия — теории сольвосистем Э. К. Франклина, теории кислот и оснований М. И. Усановича, исследований функции кислотности и гидратации Н. А. Измайлова и др. [c.214]

Возвратимся к основному вопросу — к определению единой кислотности, Согласно Гамметту, окраска одного индикатора изменяется в различных растворителях только в связи с изменением абсолютной кислотности растворов, а константа индикатора основания в любом растворителе остается неизменной. Соотношение основной и кислой форм индикатора изменяется только в связи с изменением кислотности раствора. Свою функцию кислотности Гамметт обозначает Яц, так как индикаторы основания не имеют электрического заряда. По Гамметту [c.413]

Кривые титрования кислотно-основного, по методу осаждения и хелато-метрического. При кислотно-основном THT[jOBaHnH значение pH в системе титруемое вещество — титрант рассматривается как функция степени оттитровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. Подставив в уравнение (3.1.29а) относительное содержание основания = х, получим следующее выражение [c.65]

Какие гидроксиды склонны к автопротолизу Распределите гидроксиды каждого рядз по типам (кислотный, основный, ам-фотерный) и составьте формулы, наглядно отражающие их кислотную или основную функцию. Укажите способы перевода этих гидроксидов в водный раствор и составьте уравнения соответствующих реакций. Охарактеризуйте геометрическое строение ковалентных гидроксидов, тип кристаллической решетки и реакционную способность всех гидроксидов и их ионов (продуктов реакций нейтрализации). Существуют ли способы получения данных гидроксидов в свободном виде При ответе воспользуйтесь справочной и учебной литературой. [c.159]