Электропроводностей отношение и тип валентности

Если электропроводность объясняется перезарядкой ионов, зонная теория полупроводников, по-видимому, в простейшем виде неприменима не происходит полного вырождения уровней валентных электронов в отдельных ионах, а сохраняется периодичность в энергетическом спектре валентных электронов кристалла. Катионы решетки находятся в потенциальной яме, так что переход электрона от катиона к катиону требует энергии активации, а длина свободного пробега электрона соответствует междуатомным расстояниям в кристаллической решетке. В таком случае энергия активации определяется не только параметрами атома, образующего катион (т. е. в конечном счете его положением в таблице Менделеева), но и межатомными расстояниями в кристалле, что указывает на значение геометрических параметров кристалла в отношении его каталитической активности. [c.29]

В кристаллических телах с ковалентными, полярными или ионными связями валентные электроны прочно связаны со взаимодействующими атомами либо в результате обобществления электронных пар, либо вследствие перехода электронов от одного атома к другому с образованием ионов. Поскольку электроны прочно связаны со взаимодействующими атомами, такие тела электропроводностью обладать не будут. Сдвиг одного слоя атомов или ионов по отношению к другому приведет к разрыву химических связей, т. е. этим телам свойственна хрупкость. [c.100]

Проблема электронной структуры переходных металлов далека от полного решения и в настоящее время при описании свойств-металлов нельзя обойтись без применения как метода молекулярных орбиталей МО, так и метода валентных связей ВС, способствующих выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах. Прочность связи в металлах и межатомные расстояния в них более удобно описываются методом ВС. Однако при этом утрачивается возможность описать явление электропроводности, изящная трактовка которого дается в методе МО. Наряду с этим величина энергии сублимации свидетельствует о том, что в связывании активное участие принимает большее число электронов, чем следует пз простого метода МО. В этом отношении метод ВС облада ет определенным (хотя и небольшим) преимуществом. [c.147]

При сопоставлении элементов обеих подгрупп I группы между теми и другими можно наметить лишь немногие черты сходства. В частности, все металлы I группы отличаются высокой электропроводностью и образуют соединения, в которых они одновалентны. Однако Li и его аналоги только одновалентны, между тем как элементы подгруппы меди способны проявлять (а в случаях Си и Аи даже предпочтительно проявляют) более высокую валентность. В этом отношении несколько ближе других элементов подгруппы меди стоит к щелочным металлам серебро. [c.417]

ОТНОШЕНИЕ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЕЙ И ТИП ВАЛЕНТНОСТИ СОЛИ [c.88]

В гл. II было отмечено, что эквивалентные электропроводности большинства электролитов при бесконечном разбавлении приблизительно одинаковы (за исключением кислот и оснований). В таком случае, как видно из уравнения (52), отношение электропроводностей для электролитов с данным типом валентности будет зависеть только от концентрации раствора (ср. стр. 76). [c.153]

Весь комплекс характерных свойств металлов предопределяется общей всем им особенностью внутреннего строения. Неметаллические тела слагаются либо из ионов, либо из ковалентно связанных атомов каждый электрон в них локализован, как бы закреплен в пространстве, принадлежит какому-то определенному атому или паре атомов (в случае ковалентной связи). В металлах же часть валентных электронов отщеплена от атомов и обладает свободой перемещения между атомами. Металлы построены, таким образом, из ионов и блуждающих между ними электронов. Отсюда и высокая электропроводность металлов. Присутствием свободных электронов объясняется и высокая теплопроводность металлов, а также их высокая отражательная способность по отношению к электро- магнитным волнам, т. е. непрозрачность и характерный блеск металлов. Наконец, наличие свободных электронов объясняет и свойственную металлам пластичность. При всякой насильственной деформации куска металла происходит смещение пластов из ионов относительно друг друга, но разрыва не происходит, так как электроны, соответственно переместившись, продолжают осуществлять связь между пластами металлических ионов. [c.612]

Электропроводность полупроводника обусловлена либо перемещением электронов в зоне проводимости (проводимость п-типа), либо движением дырок — свободных мест в нормально заполненной зоне (проводимость р-типа). Дырку можно грубо представлять себе как свободную валентную связь проводимость осуществляется за счет обмена электронами с соседними насыщенными валентными связями, в результате чего дырка будет перемещаться по решетке под влиянием электрического поля как положительный заряд. Методами квантовой теории можно показать, что во многих отношениях дырка ведет себя аналогично положительному заряду (- - е) с эффективной массой порядка массы свободного электрона. [c.290]

Г/см , атомный вес 107,88, валентность 1 стандартный потенциал по отношению к водородному электроду - -0,81 в электрохимический эквивалент 4,025 Г/а-ч-, температура плавления 960°. Удельная электропроводность равна 62-10 ом см . Серебро отличается высокой электропроводностью, высокой отражательной способностью и достаточной химической стойкостью во многих агрессивных средах, например в едких щелочах и во многих органических кислотах концентрированная серная кислота растворяет серебро лишь при кипячении, а концентрированная азотная кислота — при нагревании. На серебро действуют хлор и сернистые соединения, вызывая его потускнение. [c.297]

Формулы рассматриваемых соединений не отвечают обычным валентно стям соответствующих элементов. Часто эти соединения не имеют определенного стехиометрического состава (соотношение металл/неметалл не является небольшим целым числом). В этом отношении они аналогичны интерметаллическим соединениям или металлическим промежуточным фазам. Впрочем, физические свойства тоже сходны с физическими свойствами металлов соединения непрозрачны, проводят электрический ток (несколько хуже, чем чистый металл), электропроводность с повышением температуры уменьшается, а при низкой температуре появляется сверхпроводимость. Кроме того, соединения проявляют слабый парамагнетизм, почти не зависящий от температуры, что характерно для свободных электронов в металлических решетках. [c.595]

Объемные электронные характеристики германия и кремния закономерно изменяются при растворении в чистых монокристаллах этих веществ, обладающих собственной проводимостью, соседних элементов с меньшим (В, Оа, 1п) или с большим (Аз, ЗЬ) числом валентных электронов. При этом чистый германий и кремний превращаются соответственно в дырочные (р) или электронные (п) полупроводники. По отношению к отщеплению водорода от изопропилового спирта и от муравьиной кислоты каталитическая активность образцов, дробленных в высоком вакууме [21] и обладающих как собственной, так и га- или /з-проводимостью, одинакова, несмотря на большие вариации концентрации добавок и электропроводности (рис. 3). Добавки делаются каталитически эффективными при их накоплении на поверхности либо за счет объемной диффузии [21], либо, как показали американские ученые, при их прямом введении в поверхностный слой [22—24]. [c.23]

Графит — темно-серое, непрозрачное, со слабым металлическим блеском, мягкое, слабо проводящее электрический ток вещество. Он также тугоплавок, мало летуч и при обычной температуре химически инертен. Кристаллическая решетка графита, структура которой показана на рис. 45, существенно отличается от решетки алмаза. Кристаллы графита построены из параллельных друг другу плоскостей, в которых расположены атомы углерода по углам правильных шестиугольников. Расстояние между соседними атомами углерода (сторона каждого шестиугольника) 1,43 А, между соседними плоскостями 3,4 А. Каждая промежуточная плоскость несколько смещена по отношению к соседним плоскостям, как это видно на рисунке. Каждый атом углерода связан с тремя соседними в плоскостях атомами неполярными ковалентными связями. Четвертые валентные электроны каждого атома располагаются между плоскостями и ведут себя подобно электронам металла, чем и объясняется электропроводность графита в направлении плоскостей. Связь между атомами углерода, расположенными в соседних плоскостях, очень слабая (межмолекулярная, или ван-дер-ваальсова). В связи с этим кристаллы графита легко расслаиваются даже при малых нагрузках ка отдельные чешуйки. Этим [c.191]

Электроны проводимости н дырки-два типа своб. носителей заряда в П. В идеальных кристаллах их концентрации равны, т. к. превращение одного из валентных электронов в электрон проводимости неизбежно вызьшает появление дырки. Электропроводность П. а, обусловленная электронами атомов данного в-ва (т. наз. собственная проводимость), определяется помимо концентрации носителей п их подвижностью ц-отношением скорости направленного движения, вьгзвашюго электрич. полем (дрейфовой скоростью) 1 др, к напряженности поля Е [c.56]

Понятие металлической связи. Металлы, в отличие от всех других кристалличесь их твердых тел, обладают характерными физическими свойствами и особенными кристаллическими структурами. Металлические кристаллы обладают высоко11 электропроводностью и теплопроводностью, а кристаллические структуры обычно удовлетворяют требованиям плотнейших упаковок н характеризуются, следовательно, болх ши-ми координационными числами. Соединения, образующиеся из нескольких металлических элементов, отличаются по характеру связи от всех других классов химических веществ. Обычные представления о валентности элементов не способны объяснить химический состав большинства интерметаллических соединений. Состав интерметаллических фаз часто не подчиняется закону простых кратных отношений и может варьировать в широких пределах. Этот факт говорит о том, что связь между атомами в металлических кристаллах (и жидких расплавах) не ограничивает соотношение элементов ии численно, ни прост )а11-ственно. Каждый атом в металле стремится окружить себя максималь- [c.197]

Селен, теллур, полоний. Селен устойчив в виде аллотропном модификации серого цвета, расстояние Se—Se 2,37 А, валентный угол 103°, в целом структура представляет собой агрегат из компактно сложенных спиралеобразных цепей (рис. 3.2). Сточки зрения электрического сопротивления это вещество является полупроводником с ззмечательны.ми свойствами (разд. 7 настоящей главы). При облучении светом его электропроводность возрастает, поэтому селен используют в фотоэлементах и солнечных батареях. Помимо этой формы известна модификация, напоминающая ромбическую серу и имеющая в основе циклическую структуру Ses (расстояние Se—Se 2,34 А, валентный угол 105°), существующую в двух аллотропных разновидностях а- и 3-формы. Обе они красного цвета, относятся к моноклинной сингонии и во всех отношениях проявляют свойства неметаллов, причем, будучи нагреты до 75 °С, превращаются в стабильную форму. Пары селена парамагнитны и состоят из молекул Se2 и Se. [c.107]

Соединения, содержащие комбинированную (семиполярную) связь, занимают промежуточное положение в отношении летучести между соединениями, имеющими лишь ковалентные или электровалентные связи. Наиболее важные свойства, которые следует иметь в виду при делении молекул на электровалентные и ковалентные, следующие 1) электропроводность (для растворимых в воде соединений) 2) наличие или отсутствие стереоизомерии 3) степень летучести (электровалентные молекулы требуют затраты работы для отрыва их друг от друга и такие жидкости кипят при гораздо более высокой температуре, чем жидкости, образованные ковалентными соединениями) 4) растворимость в )лгле-водородных растворителях, т. е. нефтепродуктах или бензоле (неорганические соли нерастворимы, органические соединения растворимы) 5) тип упаковки молекул в твердом веществе (рентгеновский анализ кристаллов). Ионизация предполагает плотную упаковку (соли), в то время как ковалентные молекулы в кристаллическом состоянии имеют рыхлую структуру (MgO и СаО электро-валентны и имеют плотную структуру ВеО и aS ковалентны и обладают рыхлой структурой). [c.552]

Свойства оксидных протекторов можно изменять в широком интервале, добавляя небольшие количества других веществ или же изменяя их стехиометрический состав. Магнетит имеет хорошую электропроводность, но растворим в кислотах и содержит остаточный РеО, который наоборот слабо растворим в кислотах, но неэлектропроводен. Рго электропроводность можно увеличить добавкой оксидов металлов более высокой валентности (ТЮг или ЗпОг). И. Д. Томашовым, Г. П. Черновой и Л. П. Волковым исследован графито-пероксидно-марганцевый электрод в паре с нержавеющей сталью 1Х18Н9 в 40,5%-ной и 65%-ной серной кислоте при 45 С. Предложенный протектор оказался очень эффективным. Пассивация производилась даже при отношении поверхности стали к протектору, равном 30 1. Такой протектор можно применять для защиты химической аппаратуры. [c.124]

Со многими металлами при высокой температуре углерод образует карбиды, например СаСг, РезС. Внутреннее строение карбидов еще нельзя считать окончательно установленным. В большинстве случаев валентные числа элементов, входящих в состав карбидов, не соответствуют обычным представлениям о валентности. Многие карбиды очень твердые, нередко электропроводные тела (т. е. электронные полупроводники, стр. 265). Некоторые из них настолько тверды (например, карбиды вольфрама), что только немного уступают алмазу в этом отношении. Такие карбиды, как правило, являются соединениями с непостоянным составом — бертоллидами (стр. 9). [c.258]

Эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении и при конечных концентрациях, как правило, увеличивается с ростом температуры, однако отношение электропроводностей с возрастанием температуры обычно уменьшается, причем этот эффект проявляется тем сильнее, чем выше концентрация. Эта закономерность подтверждается приведенными в табл. 11 данными для растворов хлористого калия, взятыми из подробных исследований Нойеса и его сотрудников [15]. Отношение электропроводностей уменьшается сильнее у электролитов с лее высоким типом валентности и особенно у слабых элйстролитов. Известно несколько случаев, когда [c.88]

До сих пор рассматривались преимущественно одно-однова-лентные электролиты как видно из уравнения (35), важным фактором, приводящим к уменьшению электропроводности, обусловленному межионными силами, является валентность ионов, а следовательно, она должна оказывать воздействие также на отношение электропроводностей. Общие выводы относительно влияния концентрации, температуры и диэлектрической постоянной применимы к электролитам с любым типом валентности. Для изучения влияния валентности можно написать уравнение (35) для сильных электролитов в общем виде [c.152]

Свойства меди, серебра и золота. Металлы данной подгруппы имеют характерную окраску медь — розовую, серебро — белую, золото — оранжево-желтую. Все они, особенно золото, ковки и пластичны. Например, прокаткой можно получить листочки золота толщиной 0,0002 мм, а из 1 г золота вытянуть проволоку длиной. 3420 м. Наибольшей электропроводностью и теплопроводностью обладает серебро и вслед за ней медь. Меньшие радиусы атомов этих металлов, по сравнению с атомами щелочных металлов, обусловливают более прочную связь валентных электронов с ядрами, что под-тверл<дается величинами ионизационных потенциалов. В связи с этим металлы подгруппы меди резко отличаются от щелочных металлов своим отношением к кислороду, воде, разбавленным кислотам и растворам солей. [c.319]