Нитрофенол из нитробензола из динитробензола

Нитрофенолы образуются в результате комбинирования двух процессов окисления и нитрования, причем окисление, повидимому, предшествует нитрованию- Последнее допущение подтверждается тем, что при действии азотной кислоты на нитробензол он остается без изменения или же переходит в динитробензол, но не в нитрофенол. Реакция образования пикриновой кислоты из бензола протекает по следующему уравнению, выражающему конечный результат нитрования [c.70]

Получение нитробензола высокого качества в условиях непрерывного процесса возможно только при точном соблюдении технологического режима. Сравнительно небольшой избыток НЫОз в реакционной массе может привести к заметному увеличению примеси динитробензола повышение температуры во время нитрования заметно ускоряет окислительные процессы несоблюдение режима нромывки и нейтрализации сырого нитробензола вызывает образование стойких эмульсий и увеличение количества примесей нитрофенолов в готовом продукте. [c.91]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилин из нитробензола, толу-идины из мононитротолуола, ж-фенилендиамин и л1-толуилен-диамин из динитробензола и динитротолуола). Нитрофенолы [c.331]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Нитробензола, о-нитротолуола, га-нитротолуола, хлорнитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитроксилолов, динитрохлорбензола, нитрофенолов, динитрофенола и других нитросоединений периодическим и непрерывным методами. Разработаны НИОПиК. Введены в действие с 1/1У 1961 г. [c.328]

Хорошо выраженные узкие пики образуют ароматические нитросоединения. Простые ароматические вещества (нитробензол, 0-, М-, п- и динитробензол, о-, м-, /г-нитроанилин, о-, ж-, /г-нитрофенол, 2,4-, 2,6-динитрофенол, пикриновая кислота) в растворе Бриттона — Робинсона с рН=4,6—4,7 можно определить даже в концентрациях 10 —10 М. Нижний предел обнаружения л-производных в 2—5 раз ниже, чем граница обнаружения соответствующих м- и о-производных. Пикриновая кислота образует на полярограмме три не полностью разделяющихся пика. [c.195]

При промышленном производстве нитробензола побочно образуются небольшие количества динитробензола и нитрофенолы. Эти соединения вредно отражаются на дальнейшей переработке нитробензола (например, на каталитическом восстановлении его в анилин) и противопоказаны для некоторых катализаторов. Чтобы свести количество динитробензола в нитробензоле к минимуму, поддерживают определенные параметры процесса. Нитрофенолы вымывают из нитробензола щелочными агентами, например водным раствором аммиака феноляты растворимы в воде и со сточными водами удаляются из системы, [c.48]

Семь лет назад американские химики Лайонс и Смит изучали вопрос о восстановлении нитросоединений посредством железа (чугунных опилок) в присутствии водных растворов хлористого натрия н хлорного железа РеС1з на примерах нитробензола, п-нитротолуола, л<-динитробензола, н-нитрофенола и 2.4.6-три-нитрофенола, причем установили, что во всех этих примерах процесс восстановления проходит, давая в результате амины (с образованием лишь моноаминопроизводных из ди-, соотв. три-, нитроза- [c.129]

Нитрофенол и пикриновая кислота восстанавливаются железом в присутствии названных солей гораздо легче, чем нитробензол, нитротолуол и л -динитробензол. Пикриновая кислота восстанавливается одним железом в водном растворе в динитроаминофенол. Таким образом гидроксил в орто- или пара-месте к ннтрогруппе сильно уменьшает сопротивление нитрогруппы восстановлению. [c.130]

При действии более концентрированной азотной кислогы или смеси азотной и серной кислот на бензол в присутствии ртути получается только нитробетзол. При разбавлении кислоты образование нитробензола начинает уменьшаться за счет образования нитрофенола или же получается только последний. При этой реакции происходит, таким образом, как окисление, так и нитрование, причем окисление, повидимому, является первичной реакцией, так как при обработке нитробензола азотной кислотой в присутствии ртути он не изменяется или же превращается в динитробензол, но не в нитрофенол 241. Это вполне соответствует приведенному выше (стр. 196) указанию о том, что вода благоприятствует усилению окислительных свойств азотной кислоты за счет ее нитрующего действия. [c.245]

При образовании нитрофенолов вначале идет окислений и за ем нитрование, а не наоборот. Это доказывалось тем, что при действии азотной кислоты в присутствии ртутной соли на нитробензол не образуется следов нитрофенолов, а нитробензол остается либо неизмененным, либо переходит в динитробензол. Таким путем была выяснена причина противоречия с опытами Гольдермана, который применял при нитровании толуола концентрированную азотную кислоту (уд. вес lj52) или серноазотные смеси в этих условиях имела место только реакция нитрации в нитротолуол, но полностью подавлялась реакция окисления с последующей нитрацией. [c.20]

Одним из наиболее удобных катализаторов гидрогенолиза нитрогруппы является скелетный никель. Этот катализатор столь активен, что может обеспечить превращение нитросоединений в азо- и азоксисоединения. Стивинсон и Гамильтон [194] применили скелетный никель для восстановления нитро-бензоларсиновых кислот. Нитробензол, л-динитробензол, я-нитрофенол и 3,3 -динитродифенил почти количественно восстанавливаются в соответствую- [c.110]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Процесс жидкофазного нитрования бензола 95-100 %-й HNO3 может осуществляться и без использования H2SO4. Так, нитрованием бензола 98 % -й HNO3 при 10-60 С в течение 5 мин получают нитробензол, а при 65 °С в течение 30 мин - динитробензол, не содержащий примесей нитрофенолов [466]. [c.169]

B. П. Никольский и Д. А. Патрушев доказали, что появление мути в солянокислом растворе товарного анилина на одном из заводов и понижение температуры его застывания (до —7°С) целиком зависит от низкого качества нитробензола, в котором обнаружены нитрофенолы, динитробензол, непронитрованные углеводороды и другие примеси. В чугунной стружке обнаружено минеральное масло, целиком переходящее в анилин. [c.193]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилина из нитробензола, толуидинов из мононитротолуола, ж-фенилендиамина и ж-толуилидендиамина из динитробензола и динитротолуола). Нитрофенолы обычно получают через стадию сульфирования (сами фенолы легко окисляются азотной кислотой) [c.469]

Этим способом обнаружены о-, м- и л-хлорнитробензолы, нитробензол, ж-динитробензол, о- и л-нитротолуол, о- и л-нитрофенол, пикриновая кислота, о-, м- и л-нитробензальдегиды, м- и л-нитробензойные кислоты, о-, м- и л-нитрокор,1чные кислоты. [c.222]

Кроме указанных ранее областей применения, ароматические нитросоединения являются промежуточными продуктами при производстве аминов анилина из нитробензола, толуидинов из нитротолуола, ж-фенилендиамина и ж-толуилидендиамина из динитробензола и динитротолуола, а также нитрофенола, на основе которого в последнее время получают эффективные инсектициды — тиофос и метафос. [c.468]

Реакция нитрования ароматических соединений во фтористом водороде протекает очень быстро и энергично. Нитробензол можно получить прибавлением нитрата калия к суспензии бензола во фтористом водороде при 0° [21], а нитрофенол—прибавлением азотной кислоты к раствору фенола во фтористом водороде [29]. Бензол нри 0° реагирует в присутствии жидкого фтористого водорода так энергично, что если азотную кислоту добавлять в центр реакционного сосуда, то она расходуется раньше, чем достигает стенок сосуда. Благодаря атому обстоятельству удается использовать медные и железные сосуды, несмотря на то, что смесь фтористого водорода и азотной кислоты энергично реагирует с этими металлами. Интересно также то, что с помощью этой реакции при 0° можно получить количественный выход нитробензола без образования сколько-нибудь заметных количеств динитробензола [77]. Дальнейшее нитрование нитробензола при этой температуре осуществить не удалось. Однако при более высокой температуре и более жестких условиях нитрование бензола приводит к высшим нитросоединениям и не дает возможности получить мононитропродукта. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология