группы комплекс с медью

Рис. 25.13. Поведение группы КОа" в нитратных комплексах меди(П). (Жирными линиями показаны связи Си—О с длиной, близкой к 2,0 А.) Наверху (слева направо) симметричный мостик, несимметричный мостик (Си—6

Установлено, что пространственной группой комплекса меди в первой задаче является Р IJ . Если молекулы действительно представляют собой димеры, как это записано, то какой элемент симметрии связан с этими двумя фрагментами Если вы не располагаете никакими спектральными данными, то можно ли с помощью указанных результатов отличить мономерную форму этой системы от димерной [c.406]

Двухзарядный положительный ион меди является ее наиболее распространенным состоянием. Большинство соединений одновалентной меди очень легко окисляется в соединения двухвалентной меди, но дальнейшее окисление до Си затруднено. Химия водных растворов иона Си + весьма обширна, так как наряду с большой группой комплексов меди известно множество растворимых в воде солей с разными анионами. [c.317]

Таким образом, необходимым условием для существования геометрических изомеров является наличие во внутренней сфере комплекса заместителей разного типа. Такие соединения известны для элементов восьмой группы, хрома, меди и некоторых других элементов. [c.45]

Подавляющее большинство комплексов содержит группу СОО , координированную асимметрично — через один из атомов кислорода. Использованию второго атома кислорода препятствует наличие в молекуле лиганда другого, более благоприятно расположенного донорного атома, как в комплексе меди с анионом глицина [c.126]

Карбоксильная группа а-аминокислот проявляет некоторые обычные реакции, образуя серию солей, например КСН(НН2)СОг К+. С некоторыми ионами металлов а-аминокислоты образуют хелатные комплексы, комплекс меди используется для выделения аминокислот. [c.294]

В ИК-спектре нормального комплекса меди с комплексоном 2 3 11 в твердой фазе имеется интенсивная полоса поглощения 1580 см , характерная для некоординированных карбоксильных групп, и лишь очень слабая полоса в области валентных колебаний координированной карбоксильной группы—1615 M-. Таким образом, комплексон выступает в нормальных комплексах двухзарядных катионов как тетрадентатный лиганд (2 3 11а), что и объясняет сравнительно малую их устойчивость [c.236]

Катализируемое ацетатом меди (II) присоединение Д. э. к комплексам меди (II) с производными порфирина дает возможность идентифицировать винильные группы в последних, работая с миллиграммами вещества II]. [c.112]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

В котором атомы хлора непосредственно связаны с атомом меди. Зеленый раствор содержит ионы СиС1з(Н20)- и СиС1 . Все эти ионы имеют плоское строение, причем атом меди расположен в центре квадрата, образуемого четырьмя присоединенным-и к нему группами. Плоскую конфигурацию имеют также и другие комплексы меди, в частности темно-синий аммиачный комплекс Си(ННз)4 . [c.560]

Бабко А. К. Железо-роданидные комплексы. ЖОХ, 1946, 16, вып. 10, с. 1549—1560. Резюме на англ. яз. Библ. 18 назв. 370 Бабко А. К. Комплексные соединения иона железа с некоторыми фенолами и окси-кислотами. ЖОХ, 1946, 16, вып. 7, с. 968— 976. Резюме на англ. яз. Библ. 16 назв. 371 Бабко А. К. Салицилатные комплексы меди. ЖОХ, 1947, 17, вып. 3, с. 443—449. Резюме на англ. яз. Библ. 8 назв. 372 Бабко А. К. Окрашенные молибден-роданид-иые комплексы. ЖОХ, 1947, 17, вып. 4, с. 642—648. Резюме на англ. яз. Библ. 9 назв. 373 Бабко А. К. Зависимость состава комплексных групп в растворе от концентрационных условий. ЖОХ, 1948, 18, вып. 5, с. 816—822. Библ. с. 822. 374 Бабко А. К. Комплексообразование в тройной системе ион меди, пиридин, салици-лат Гв растворе). ЖОХ, 1948, 18, вып. 9, с. 1(307—1616. 375 Бабко А. К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Изв. Сектора физ.-хим. анализа. (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), [c.21]

Координационное число комплекса может быть меньше максимального значения, допускаемого величиной присоединенных групп. Это может объясняться наличием ограниченного числа связывающих орбит или необходимостью сохранения электрической нейтральности центрального атома Подобные комплексы (например, квадратные копланарные комплексы никеля (II), палладия (II) и платины (II), а также линейно построенные комплексы меди (I), серебра (I) и золота (I)) должны легче обменивать периферические группы, чем комплексы, координационное число которых ограничено стерическими препятствиями. Таким образом, в случае квадратных копланарных комплексов обмен может произойти в результате приближения замещающей группы к одному из свободных мест октаэдра и поворота ее в плоскости комплекса с одновременным поворотом замещаемой группы к противоположной стороне плоскости. Энергия активации такого процесса складывается в основном из энергии, необходимой для деформации связи, удерживающей заменяемую группу. Она может уменьшаться в результате любых причин, приводящих к стабилизации активированного комплекса. [c.51]

Особую группу составляют внутрикомплексные соединения, например, комплекс меди с аминоуксусной кислотой, где центральный атом Си связан с молекулой лиганда одновременно главной и побочной валентностями [c.374]

Специфичность реакции можно повысить путем маскировки сопутствующих ионов. Маскировка заключается в связывании мешающих ионов в достаточно прочные комплексы добавлением в раствор соответствующих веществ. Например, медь и свинец можно маскировать, переведя их в тартраты в таком растворе можно обнаружить те ионы, которые не образуют тартратные комплексы. Маскировка мешающих ионов часто используется и имеет большое практическое значение. Например, если в ходе анализа катионов 4-й группы к раствору, содержащему медь, кадмий, висмут, свинец, прибавить глицерин, с которым все катионы, кроме кадмия, образуют прочные комплексы, не осаждаемые щелочами, а затем подействовать гидроокисью натрия, то кадмий оседает в виде гидроокиси, а остальные катионы останутся в растЕоре и могут быть затем обнаружены. Ион Ре " мешает обнаружению Со + в виде синего роданидного комплекса, так как образует темно-красный комплекс ( 81, 82), что мешает определению кобальта. Если же железо предварительно перевести во фторидный комплекс 1РеРйР или [РеРа]-, добавляя фторид натрия, то оно не помешает определению кобальта, так как комплекс железа с фторид-ионами значительно устойчивее, чем железороданидный комплекс. Кадмий можно осадить в виде желтого сульфида в присутствии меди (И), связывая медь в цианидный комплекс [Си (СЫ) , более прочный, чем цианид-ный комплекс кадмия. /Снест для комплекса кадмия 1,4-10" , а для комплекса меди (I) 5-10 , т. е. значительно меньше. [c.100]

Если при вовлечении молекул субстрата в комплекс мы часто встречаемся с комплексами, содержащими кислород в координационной сфере, то комплексы интересующего нас типа, как правило, характеризуются наличием азота. Это касается не только природных биокатализаторов хлорофилла, порфириновых соединений и т. п., но и тех моделей активных групп окислительных ферментов, которые изучались в нашей лаборатории за последнее десятилетие. Так, активными моделями про-стетической группы каталазы являются комплексы меди со всевозможными аминами [3]. Амины определенного типа позволяют построить модели полифенолоксидазы (Р. Д. Корпусова и Л. А. Николаев [4]), комплекс медь-—гистидин моделирует аскорбиноксидазу, причем адсорбция этого комплекса иа инсулине дополнительно активирует его [5] и т. д. Наоборот, во всех этих реакциях кислородсодержащие комплексы оказываются мало или вовсе неактивными. В частности, комплексы медь — аминокислоты в десятки тысяч раз менее активны в каталаз-ном процессе, чем комплексы медь — амин . [c.241]

Исследована также структура протонированного комплекса меди с п-изомером ГФИДА [436] состава [СиНЬ(Н20)г]. В этом случае координационный полиэдр атома меди представляет собой тетрагональную бипирамиду, в основании которой лежат атом азота, два атома кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты [c.235]

К удачным примерам следует отнести ИК-спектроскопическое исследование [787] дикалиевой соли этилендиаминтетраацетата меди, результаты которого были в свое время настолько неожиданными, что в некоторых монографиях были оценены как поразительные [77]. Было установлено, что все карбоксильные группы комплекса характеризуются одинаковым поглощением в инфракрасной области, на основании чего был сделан вывод о гексадентатности ЭДТА в этом соединении Впоследствии ИК-спектроскопические данные по этилендиаминтетраацетату меди были подтверждены рентгеноструктурным анализом [238]. Большой интерес вызвали результаты исследований [291], вошедшие в монографии как по координационной химии, так и по [c.410]

Соли меди(П) карбоксильных кислот иллюстрируют некоторые из возможных типов комплексов с мостиковыми группами —0С(К)0—, Безводный формиат меди(П) [6] образует трехмерную каркасную структуру из илоскоквадратных комплексов меди, связанных груииами —О-СН-0—. Помимо этого, группы Си04 связаны между собой в иары, так что каждый [c.262]

Альдегиды — один из наиболее легко окисляющихся классов органических соединений. Их превращение в карбоновые кислоты осуществляется под действием большинства окислителей, включая кислород воздуха. Даже такие слабые окислители, как гидроксид серебра в аммиачном растворе (реактив Тол-ленса) или щелочной раствор тартратного комплекса меди(И) (реактив Фелинга, см. 9.3.6), легко восстанавливаются альдегидами. Обе эти реакции часто используют как качественные для обнаружения альдегидной группы (см. 12.1.5). [c.218]

Присутствие в молекуле фенольной или енольной гидроксильной группы подтверждается цветной реакцией с раствором хлорида железа (1П) (см. 6.2.1). Отличительной особенностью альдегидной группы служит способность восстанавливать аммиачный раствор гидроксида серебра (реактив Толленса) и щелочном раствор тартратного комплекса меди (И) (реактив Фелинга, см. 9.3.6). [c.500]

Рис. 25.13. Поведение группы КОз" в нитратных комплексах меди(П). (Жирными линиями показаны связи Си—О с длиной, близкой к 2,0 А.) Наверху (слева направо) симметричный мостик, несимметричный мостик (Си—6 2,0 А), мостики с прочными и слабыми связями и псевдохелатная функция. Внизу мостик со слабыми связями и псевдохелатная функция певдохелатпая

Медь (II). Медь (II) [в виде раствора Фелинга или комплекса меди (II) с триоксиглутаровой кислотой] применяют [35] для титриметрического определения редуцирующих сахаров, устанавливая конечную точку потенциометрическим [36], амперометрическим (с двумя поляризованными электродами [37—39]) или визуальньш [35] методами, например с использованием метиленовой синей как индикатора [40]. Растворы соли меди (II) пригодны для потенциометрического титрования производных гидроксиламина и гидразина на этом основано непрямое определение карбонильных групп [41]. [c.284]

Аскорбиновая кислота Метанол Продукты окисления Окисление фун Формальдегид, другие продукты окисления Хелатные комплексы меди 17°С [1126, 1127] Комплексы меди с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и о-аминофенола, аминобензальдегида и этилендиамина, аминобензальдегида и о-фенилендиамина, аминобензальдегида и о-аминофенола [1131] Хелатные комплексы меди водный или пиридиновый раствор. Активность хелатных комплексов уменьшается в ряду Си > Fe > Мп > Zn [1132] кциональных групп Комплекс Си + с фенантролином 35—40°С [1151—1153] [c.569]

Аминокислоты И их производные не дают волн восстановления, если они не содержат каких-либо восстанавливающихся групп. Если их константа диссоциации больше 10 , то они будут давать волну водорода. Аминокислоты можно определять косвенно путем образования комплексов с металлами и полярографирования этих комплексов. Чаще всего используют комплекс меди, который получают, добавляя аминокислоту к раствору фосфата меди в дннатрийфосфате [120]. Волна появляется между —0,7 и —1,0 в и характеризует содержание аминокислоты в растворе. Для глицина ток пропорцио- [c.385]

В модельных экспериментах с аминными комплексами меди была отмечена (см. выше) малая активность гексаметилендиаминового комплекса. В этом случае комплекс не имеет циклической структуры, и влияние второй аминогруппы не сказывается на каталитической активности. Длинная метиленовая цепь не способна выполнять роль проводника. В то же время приближение активирующей группы к ядру комплекса немедленно вызывает повышение активности. Это иллюстрируется, например, исключительно большой активностью комплексов с изопропиламипом, в котором активирующая метильная группа приближена к аминной группе, связанной с металлом. [c.219]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Окисление циклогексена кислородом использовано как модельная реакщш для оцешот активности нейтральных комплексов меди (+2) о твтздадентатными лигандами, которые являются интересной группой катализаторов, [c.29]

Представление о том, что взаимодействие противоионов с фиксированными группами сульфокатионита не может быть очень сильным и не приводит к непосредственному контакту этих частиц, подтверждается также другими фактами. Так, известно, что диаминовый комплекс серебра и тетрааминовый комплекс меди охотно поглощаются сильнокислотными сульфокатионитами коэффициент распределения для этих частиц выше, чем для соответствующих аквоионов [105]. Такую повышенную селективность можно объяснить природой первичной оболочки, окружающей указанные ионы. Протоны аммиака имеют очень слабые кислотные свойства и не могут взаимодействовать с окружающей их фазой раствора в такой степени, как протоны воды, обладающие значительно большей кислотной силой. Поэтому аммиачные комплексы под влиянием структуры воды с ее водородными связями вытесняются в фазу ионита (см. раздел 1.2). Этилендиаминовый комплекс серебра поглощается ионитом еще сильнее, так [c.217]

Даффильд и Кальвин [022] установили, что обменная реакция между ацетатом меди (II) и комплексами меди (II) с производными салицилового альдегида протекает медленнее в тех случаях, если две салицилальдегидные группы в производном связаны между собой, чем когда такой связи нет. [c.53]

При взаимодействии растворов аммино-комплексов меди(1) с производными ацетилена, содержащими группу НС С —, образуются желтые или красные осадки, нерастворимые в тех растворителях, с которыми они не вступают в реакцию. Ацетилен количественно образует соединение u2 2-H20. Термическую устойчивость и низкую растворимость таких алкиновых производных объясняют их полимерным характером, обусловленным образованием я-связей (структура 29.И.1). [c.316]

Другую группу полимерных комплексов меди(1) составляют дитиокарбаматы [Си(52СМК2)1п- При К=СНз степень полимеризации, по-видимому, довольно велика, а в случае Н=С.2Н5 образуются тетрамеры, содержащие, как показал рентгеноструктурный анализ, почти правильные тетраэдры Си4 [2]. Расстояния Си—Си, в среднем составляющие 2,71 А, являются укороченными, что свидетельствует о сильном взаимодействии металл — металл, благодаря чему данное соединение можно отнести к числу кластеров (см. стр. 43). [c.317]

Большую группу комплексов, часто довольно сложных, образуют лиганды, которые координируются через атом кислорода. Например, природа хорошо известного го>1убогораствора, образующегося при добавлении тартрата к раствору Си + (фелингова жидкость), до сих пор не установлена, но, по-видимому, не вызывает сомнения то, что в растворе образуются многоядерные ко.мплексы. Оксалат-ион, глицерин и разные тио-соединения также образуют комплексные соединения с двухвалентной медью. Так, при добавлении оксалата калия к раствору сульфата меди получается кристаллическое соединение К2[Си(Со04)21-2Н20 с хелатными атомами кислорода из оксалатных групп, лежащими в одной плоскости, и двумя атомами кислорода из молекул воды на оси, перпендикулярной к этой плоскости. [c.326]

Часто думают, что четырехкоординированные комплексы меда являются плоским квадратом, вместо того чтобы иметь структуру типа Dad, предсказанную в табл. 9. Это не так не известен ни один простой комплекс СиХ 42 , который имел бы структуру, отличную от Djd, как в растворе, так и в твердом состоянии [56]. Что часто обнаруживают для Си , так это, конечно, структуру с четырьмя близколежащими лигандами и двумя более далеко лежащими лигандами, но это уже не молекулы XY4. Можно видеть, что взаимодействия с группами над и под плоскостью должны заметно повышать энергию вакантного уровня плоской формы. Это должно затруднять возбуждение (ба - ) -> (яаи) и стабилизировать плоскую структуру. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология