Эфиры сложные, перекристаллизация

В результате перекристаллизации 50 г сложного эфира из 300 мл 70%-ного спирта (примечание 6) получают 45 г желтых игольчатых кристаллов с т. пл. 82°. [c.335]

Азлактон можно перекристаллизовывать из спирта, из четыреххлористого углерода или из уксусноэтилового эфира с добавкой петролейного эфира. Водных растворителей следует избегать, так как вода легко расщепляет кольцо азлактона. Если применять для перекристаллизации спирт, то можно опасаться, что кольцо азлактона расщепится с образованием сложного эфира, особенно при продолжительном нагревании раствора. [c.73]

Через 20 мин реакционную смесь выливают в смесь из 100 г льда и 200 мл 1 М НС1 и перемешивают до тех пор, пока не образуется мелкокристаллическая суспензия. Сырой продукт отсасывают, промывают ледяной водой и перекристаллизовывают из примерно 350 мл 80%-ного МеОН. Получают 27,8 г (96%) сложного эфира в виде длинных бесцветных игл с т. пл. 85-86 С. После повторной перекристаллизации т. пл. 87-88 С (контроль по ТСХ). [c.156]

После этого колбу соединяют с обратным холодильником и смесь кипятят в течение 2 часов. Для омыления небольшого количества образовавшегося сложного эфира к полученной массе добавляют раствор 20 г едкого натра в 30 мл воды, после чего кипячение продолжают еще 2 часа наконец, реакционную смесь охлаждают и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Выпавшую триметил-галловую кислоту отсасывают и хорошо промывают холодной водой. Продукт имеет т. пл. 157—160° он достаточно чист для большинства целей и весит 30—52 г (89—92% теоретич.). Его можно очистить перекристаллизацией из 2 л кипящей воды с добавкой животного угля полученный горячий раствор необходимо фильтровать через воронку с обогревом. Таким образом получают 41—43 г (примечание 3) бесцветных игл с т. пл. 167°. [c.406]

Спирты применяют для перекристаллизации самых разнообразных органических соединений, включая и соли органических кислот и оснований. Следует помнить, что при перекристаллизации сложных иров может произойти переэтерификация (алкоголиз) с образованием сложного эфира того спирта, который является растворителем. При перекристаллизации органических кислот из спиртов также легко могут образовываться сложные эфиры особенно легко происходит образование сложных эфиров из хлоргидратов аминокислот. Аналогично при перекристаллизации карбоновых кислот из этилацетата нередко наблюдается образование соответствующих этиловых эфиров. [c.53]

Для перекристаллизации многих плохо растворимых карбоновых кислот нередко применяют низшие алифатические кислоты, чаще всего уксусную, реже муравьиную или пропионовую кислоту. Муравьиную кислоту не следует применять для перекристаллизации легко восстанавливающихся веществ. При перекристаллизации спиртов из уксусной или другой кислоты следует опасаться образования сложных эфиров. [c.53]

Жидкости, имеющие температуры замерзания выше 230° К, часто удается быстро очистить очень простым способом, не требующим никакой сложной аппаратуры. Этот способ состоит в перекристаллизации при пониженной температуре из эфира или другого низкокипя-щего растворителя (пентана, ацетона и т. п.). В ЛКС ИОХ АН СССР это осуществляется следующим образом. Вещество растворяется в эфире (0,7 см эфира на 1 г вещества) в стакане, объем которого превышает объем жидкости в два-три раза затем стакан помещается в ба- [c.16]

Очистка и разделение смесей кислот через получение сложных эфиров. Очистка и разделение смеси кислот вакуумной дистилляцией с последующей перекристаллизацией. Очистка и разделение кислот на силикагелевых колонках. [c.244]

Получают Т. конденсацией формальдегида (пара-форм, формалин) с тринитрометаном продукт реакции очищают перегонкой небольших порций под пониженным давлением при темн-ре ок. 100° или перекристаллизацией из петролейного эфира и Gl . Влажный Т. термически нестоек (т. вен. 120°) твердый безводный Т. в закрытом сосуде может храниться годами. Т.— вторичное взрывчатое вещество, близкое по взрывчатым характеристикам к нитроглицерину, однако вследствие невысокой термич. стойкости и высокой чувствительности к механич. воздействиям Т. не применяют в качестве самостоятельного взрывчатого вещества. Т. применяют для синтеза различных полинитропроизводных ряда аминов и сложных эфиров. [c.132]

И разнообразные по своим свойствам органич. Р. (углеводороды, хлорпроизводные углеводородов, спирты, простые II сложные эфиры, кетопы, нитросоединения и др.) (см. таблицу). Органич. Р. весьма широко применяются в лакокрасочной пром-сти (для приготовления лаков, олиф, красок н политур на основе эфиров целлюлозы, природных и синтетич. смол), в про-из-ве синтетич. волокон, полимеров, клеев, бездымного пороха и целлулоида, в резиновой пром-сти, для экстракции растительных жиров, в парфюмерии, для химич. очистки одежды и др. Кроме того, Р. используют для очистки кристаллич. соединений перекристаллизацией в хроматографии в аналитич. химии (для титрования в неводных средах) при определении мол. весов (криоскопией и эбулиоскопией) для создания реакционной среды и т. д. [c.256]

Этиловый спирт широко применяется в парфюмерной промышленности для приготовления духов, одеколонов, туалетной воды, лосьонов и т. п. В промышленности душистых веществ он используется для получения сложных эфиров карбоновых кислот, а также в качестве растворителя при очистке душистых веществ перекристаллизацией. Этанол относится к числу наиболее важных химических продуктов его используют для изготовления лаков и красок, лекарственных веществ, хлороформа, уксусной кислоты и др. [c.24]

Сложные эфиры метриола, этриола и неопентилгликоля с кислотами (С7—Сд), полученные не из чистых исходных спиртов, а из их технических смесей с побочными продуктами их синтеза (содержащих лишь —75% спирта), по свойствам очень мало отличаются от эфиров, полученных из спиртов, отделенных от побочных продуктов и очищенных перекристаллизацией (см. табл. 2). [c.310]

Наряду с сульфоэфиром образуется много побочных веществ (простые и сложные эфиры, диалкилсульфаты и -суль-фонаты, жирные кислоты, сульфоны и др.). Поэтому для получения чистого алкилсульфата требуется тщательная очистка продукта многократной перекристаллизацией. При этом отделяется также сульфат натрия, который в большом количестве образуется при нейтрализации избытка H2SO4. Не-сульфированные соединения отделяют экстрагированием. Наличие несульфированных веществ (в частности, не вошедшего в реакцию жирного спирта) вызывает появление на изотермах поверхностного натяжения минимума в области ККМ. Исчезновение этого минимума может служить хорошим критерием чистоты полученного препарата. [c.198]

Для получения п-этоксифенилмочевины в виде больших кристаллов полученный продукт можно перекристаллизовать из этилацетата, бутил-ацетата и других сложных эфиров, в которых он очень хорошо растворяется при нагревании. Однако перекристаллизация сопровождается большими потерями, а степень чистоты продукта при этом не повышается. Особенно трудно удалять остатки растворителя, и п-этоксифениЛмоче-вина всегда обладает его запахом. [c.752]

Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. 100). Смесь 1 моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Прибавив 1.0 капель концентрированной серной кислоты, выжидают, пока пройдет бурная экзотермическая реакция, и нагревают еще 2 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь выливают в 300 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в твердом виде, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры отделяют, водный слой дгважды экстрагируют ме-тиленхлоридом или эфиром. Объединенные органические экстракты нейтрализуют раст ором соды, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией. [c.79]

Во многих случаях непосредственное получение сложного эфира может оказаться выгодным, гак как очистка сложного эфира посредством перегонки более удобна и связана с меньшими потерями, чем перекристаллизация твердой кислоты. Кроме того, часто для пос- 1едующих превращений сложные эфиры более пригодны, чем свободные Кислоты, например дли превращения в амиды, для ката- [c.295]

При проведении конденсации сложных эфиров с помощью алкоголятов натрия применялись самые различные экспериментальные условия. Обьгчно сложный эфир или смесь с. южных эфиров и алкоголят натрия кипятят с обратным холодильником. Продолжительность и температура реакции для различных эфиров колеблется в широких пределах, от нескольких минут до нескольких дней и от 25 до 140 . По окончании реакции реакционную смссь обычно нейтрализуют на холоду ра )баиленной уксусной или сер-пой кислотой, а затем продукт реакции отделяют, высушивают и перегоняют в вакууме или же подвергают перекристаллизации. [c.360]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную термометром, доходящим до дна колбы, и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой (примечание 1), помещают 138,1 г (1 моль) салициловой кислоты и 128, 6 г (1 моль) л-хлорфенола и к содержимому колбы прибавляют 58,3 г (0,38 моля) хлорокиси фосфора. Смесь нагревают и время от времени перемешивают ее вращательным движением температуру поддерживают при 75—80°. Через 4 часа реагенты переходят в расплавленное состояние реакционную массу при энергичном перемешивании медленно приливают к раствору 120 г соды в 800 мл воды. Выпавший в осадок сложный эфир отфильтровывают, промывают четырьмя порциями воды по 200 мл и сушат на воздухе. Выход неочищенного л-хлорфенилового эфира салициловой кислоты составляет 174—189 г (70—76% теоретич.) т. пл. 65—66° После перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получают 136—154 г чистого препарата (55—62%) т. пл. 69,5—70,5°. Вторую порцию вещества можно получить, если [c.545]

Масляную баню отставляют и, продолжая перемешивание, охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры холодной проточной водой. Затем, чтобы растворить реакционную массу, к ней прибавляют 150 мл воды и оба слоя переносят в делительную воронку. После этого к содержимому воронки прибавляют охлажденный до 0 раствор 25 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды и смесь энергично взбалтывают. Эфирный слой отделяют и промывают 200 мл воды затем его последовательно взбалтывают с несколькими порциями 5%-ного раствора двууглекислого натрия по 200 мл до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа, после чего промывают 20 мл воды. Раствор двууглекислого натрия отделЯЕОт и экстрагируют 100 мл эфира (примечание 6), Эфирные вытяжки промывают 50 мл воды и присоединяют к сложному эфиру. Полученный эфирный раствор сушат над 40 г хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а избыточный этиловый эфир бензойной кислоты удаляют перегонкой в вакууме. Количество выделенного обратно эфира бензойной кислоты с т. кип. 80—83° (8 мм) составляет 475— 490 г. После его отгонки медленно повышают температуру масляной бани до 180—185°, поддерживая в приборе давление, равное 8 мм. При этом отгоняется небольшое количество жидкости, температура которой выше, чем температура кипения эфира бензойной кислоты. Когда отгонка дестиллата при этой температуре прекратится, оставшееся масло, пока оно еще не остыло, переливают в коническую колбу емкостью 500 жл и оставляют кристаллизоваться. Количество неочищенного дибензоилметана составляет 92—108 г обычно препарат бывает окрашенным в бурый цвет. С целью перекристаллизации вещество растворяют в 150 мл горячего метилового спирта, добавляют к раствору 1 г активированного березового угля, фильтруют и охлаждают фильтрат до 0° (примечание 7). Выход дибензоилметана, полученного таким образом в виде желтых кристаллов с т. пл. 77—78° (примечание 8), составляет 70—80 г (62—71% теоретич., считая на ацетофенон). [c.168]

Теоретический выход этилового эфира линолсновой кислоты нз 20 г чистого гексабромида составляет 8 г. Потери при перекристаллизации, перегонке и т. д. составляют приблизительно 50% таким образом, действительный выход сложного эфира составляет около 4 г. [c.285]

Наиболее широко распространенный метод получения этилового эфира метилмалоновой кислоты состоит в алкилировании малонового эфира иодистым метилом бромистым метилом или ди.ме-тилсульфатол Отделение конечного продукта от следов не изменившегося исходного продукта и от этилового эфира диметилмалоновой кислоты не может быть достигнуто перегонкой, так как точки кипения всех трех сложных эфиров лежат в пределах 3,5°. Михаэль 1 нашел, что не вступивший в реакцию малоновый эфир может быть полностью отделен, если воспользоваться тем, что он легче омыляется щелочью, а Гэн и Ингольд получили чистый продукт путем омыления, перекристаллизации метилмалоновой кислоты и последующей этерификацией. На основании опытов Сальковского мл. с ацетоуксусным эфиром можно сделать заключение, что в случае применения бромистого метила в качестве алкилирующего агента образование диметильного производного не имеет места. Методика Б, основанная на работе Михаэля описана в литературе [c.591]

НО так, чтобы не было потерь, 46 г (2 гр,-ат.) натрия. Если весь натрий не растворится, то смесь нагревают. К горячему раствору этилата натрия приливают как можно быстрее 312 г (2,1 мол.) этилового эфира щавелевой кислоты ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 562), после чего немедленно прибавляют 234 г (2 лгол.) цианистого бензила ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 502) и реакционную смесь оставляют стоять на ночь. Полученный раствор переносят в 3-литровый стакаи, прибавляют к нему 250—300 мл воды (примечание 2), нагревают до 35° и приливают, при механическом перемешивании, концентрированную соляную кислоту до сильно кислой реакции на лакмус. По охлаждении раствора до комнаттюй температуры выпадает этиловый эфир фенилцианпировиноградной кислоты в виде лимонножелтых кристаллов. Выход 360—385 г, т. пл. 126—128°. После перекристаллизации из 60%-ного спирта сложный эфир плавится при 130°. Выход чистого продукта 300—325 г (69—75% теоретич.). [c.601]

Если бы химику-органику позволили выбрать десять алифатических соединений, с которыми он должен был бы остаться на необитаемом острове, он, конечно, выбрал бы спирты. Из них он мог бы получить многие другие алифатические соединения алканы, алкилгалогениды, эфиры, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры и многие другие соединения. Из алкилгалогенидов он мог бы получить реактивы Гриньяра, а в результате их реакции с альдегидами и кетонами синтезировать более сложные спирты и т. д. Химический Робинзон Крузо использовал бы спирты не только как исходные соединения, но и как растворители для проведения реакций и для перекристаллизации полученных веществ. [c.482]

Диметиламиноэтилового эфира а,а-дифенил-а-этокси-уксусной кислоты гидрохлорид (эстоцин) (V). Смесь 812 г III, 434 г сухой кальцинированной соды и 16,24 л абсолютного изопропилового спирта выдерживают 2 ч при 20—25°С. Контролируют полноту образования натриевой соли а,а-дифенил-а-этоксиуксусной кислоты (IV) (должно оставаться не более 2% свободной кислоты III) и прибавляют 552 г гидрохлорида -диметиламиноэтилхлорида. Массу нагревают 1 ч при 80—82 °С, контролируя образование сложного эфира по отсутствию натриевой соли IV. По окончании процесса изопропиловый спирт отгоняют. Для более полного удаления его остатки отгоняют до температуры в парах 98—100°С после прибавления 2 л воды от предыдущей операции перекристаллизации эстоцина. Затем водный раствор охлаждают до 20 °С и экстрагируют 12 л этилацетата, Этилацетатный экстракт промывают [c.83]

Фракции а п б дали типичные кривые поглощения. Хроматография на бумаге фракции в показала присутствие ванилиновой, сиреневой, фер /ловой и л-оксибензойной кислот. Перекристаллизация фракции дала 6,9% (в расчете на природный лигнин) п-оксибензойной кислоты, которая, вероятно, должна была находиться в виде сложного эфира. [c.237]

Олеиновая кислота С17Н33СООН. Как уже было указано ня стр. 299, олеиновая кислота (вместе с пальмитиновой и стеариновой кислотами) в виде сложного эфира глицерина является одной из важнейших составных частей жиров. Она составляет главную часть жидких кислот, отделяемых от твердых кйслот после омыления глицеридов. Способ отделения олеиновой кислоты от предельных кислот основан на том, что ее свинцовая соль в противоположность солям предельных кислот растворима в эфире. Выделенную из. свинцовой соли действием соляной кислоты олеиновую кислоту окончательно очищают перекристаллизацией ее бариевой соли из спирта. [c.473]

Чтобы избежать сложной операции горячего фильтрования, можно прибегнуть к перекристаллизации при комнатной или пониженной температуре. Насыщенный раствор подлежащего перекристаллизации вещества в органическом растворителе готовят либо без нагревания, либо (для ускорения процесса) при нагревании значительно ниже температуры кипения растворителя. Отфильтровывание механических примесей нли обработку активированным углем проводят при комнатной температуре, что не только гораздо безопаснее, но и проще. Для выделения кристаллов к раствору приливают заранее подобранный второй растворитель, в котором очищаемое соединение нерастворимо, а примеси растворяются, по возможности, хорошо. Разумеется, приливаемый растворитель должен смешиваться с основным во всех соотношениях. Так, например, из спиртовых и ацетоновых растворов часто удается выделить ве цество водой, из растворов в четыреххлористом углероде или хлороформе — петролей-ным эфиром. Подбор подходящей пары растворителей осуществляют с помощью пробирочных опытов. [c.83]

Метод Кижнера-Вольфа, таким образом, оказывается формально подобным способу восстановления Клемменсена, но в сложных случаях представляет значительное преимущество, так как восстанавливающее действие ограничивается исключительно карбонильной группой. Впервые этот метод был применен, повидимому, Кнорром и Гессом [119] в химии пиррола, а именно для перевода 2,4-диметил-З-ацетилпиррола в диметилэтилпиррол 13,7 г диме-тилацетилпиррола кипятились в течение 8 час. с обратным холодильником с 5 г гидразингидрата. Продукт растворен в эфире, и раствор высушен сульфатом натрия. Оставшийся после отгонки эфира сироп затвердел по истечении нескольких дней. После перекристаллизации из спирта гидразон плавился при 178—179°. Порции гидразона по 2,5 г запаивались в атмосфере азота с раствором 2 г натрия в 25 мл абсолютного спирта, и смесь нагревалась 14 час. до 150—160°. По охлаждении содержимое трубок, заполненное кристаллами, разбавлялось водой и вследствие чувствительности производных пиррола перегонялось с водяным паром в токе водорода. Диметилэтилпиррол высаливался из дестиллата сульфатом аммония, исчерпывающе извлекался эфиром, эфирный раствор для удаления спирта встряхивался с водой и высушивался сульфатом. [c.62]

Для выделения свободного основания 2,25 г едкого кали растворяют в равном количестве воды и, охладив льдом, добавляют к 5 г измельченной в мелкий порошок солянокислой соли эфира, после чего тотчас же взбалтывают в течение 15 мин. с 150 мл сухого серного эфира. Взбалтывание с сухим эфиром повторяют еще два раза, беря его каждый раз по 150 жл. После этого вся вода поглощается эфиром и хлористый калий, образовавшийся в процессе реакции, выпадает в порошкообразном виде. Соединенные и отфильтрованные эфирные вытяжки упаривают на водяной бане до объема 20 мл и дают остатку серного эфира свободно испаряться. Если остающееся масло не застывает и под рукой нет кристаллов для затравки, применяют перегонку под вакуумом. При 108° (12 мм) сложный эфир перегоняется и тотчас же застывает в приемнике. Получается 3,3 г метилового эфира гидразинкарбоновой кислоты, что соответствует 93% от теории. Его можно очистить перекристаллизацией из эфира или бензола т. пл. 63 . [c.262]

В колбе или стакане к раствору 0,1 моля подлежащего алкилированию соединения в водном метаноле (1 10) добавляют прн перемешивании при комнатной температуре эфирный раствор диаземетана, пока не появится устойчивое слабо-желтое окрашивание к этому времени должно прекратиться выделение азота при добавлении новых порций диазометана (прибавление следует вести осторожно и медленно, не допуская вспенивания ). Растворитель отгоняют в вакууме, остаток растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором гидроксида натрия и водой, сушат сульфатом магния сложный эфир (соответственно фенолят) после отгонки растворителя очищают перегонкой или перекристаллизацией. [c.288]

Спирты. Для идентификации спиртов получают их сложные эфиры с /г-нитро- и 3,5-динитробензойными кислотами. Предварительно готовят хлорангидрид соответствующей кислоты (работа проводится в вытяжном шкафу) 1 г кислоты кипятят в пробирке, снабженной холодильником с хлоркальциевой трубкой, с 2 г хлористого тионила на водяной бане при 70° до прекращения выделения газа. Полученный хлорангидрид сразу же используют для синтеза производного к смеси 0,5 г спирта и 5 мл сухого пиридина (тяга ) постепенно, при охлаждении, прибавляют 2 г полученного хлорангидрида кислоты. Смесь нагревают в пробирке, снабженной холодильником с хлоркальциевой трубкой на водяной бане 10— 20 мин. Реакционную смесь выливают в ледяную воду и осторожно подкисляют 2 н. НС1. Полученный эфир (иногда в виде масла) перемещивают с 10 мл 1 н. раствора карбоната натрия, сушат на воздухе и определяют его температуру плавления. В случае необходимости, проводят перекристаллизацию -нитробензоаты и [c.122]

Польский институт общей химии имеет патент [84] на получение адипиновой кислоты из продуктов окисления циклогексана воздухом после отгонки из них непрореагировавшвго циклогексана, циклогексанола и циклогексанона. Остаток содержит простые и сложные эфиры, MOHO- и дикарбоновые кислоты и окисляется бО -кой азотной кислотой при 65° и непрерывном перемешивании. Сырая адипиновая кислота выкристаллизовывается при охлаждении раствора до 20°, отфильтровывается и очищается путем перекристаллизации из воды. [c.110]

И таблицы видно, что катионит КУ-2 катализирует процесс этерификации и может быть использован для получения сложных эфиров ароматических кислот. Что касается качества продукта, то бутилгаллат без дополнительной перекристаллизации представляет собой белый мелкокристаллический порошок с т. пл. 141 — 142 (лит, 141 —142°С). [c.406]

Полученный в результате дробной кристаллизации метриол может быть использован без дополнительной очистки для получения сложных эфиров в случае необходимости получения чистого метриола последний может быть очищен перекристаллизацией его из воды, либо из смеси 92% дихлорэтана с 8% изопропилового спирта, либо из 95%-ного изопропилового или н-бутилового спиртов (табл. 7). [c.149]

При выборе растворителя следует учитьгоать известную зависимость между строением растворяемого вещества и строением растворителя подобное растворяется подобным. Сахара, карбоновые кислоты, низшие спирты и другие вещества, содержащие гидроксильную группу, в большинстве случаев легко растворяются в воде. Углеводороды хорошо растворяются в нефтяном эфире, бензоле. Однако в отношении более сложных соединений указанная закономерность далеко не всегда соблюдается. Поэтому в тех случаях, когда данных о растворимости не имеется в литературе, выбор растворителя производится опытным путем. В несколько пробирок помещаются равные (небольшие) навески вещества и равные объемы различных растворителей. Все пробирки нагревают до момента полного растворения вещества. Для проведения перекристаллизации следует выбрать тот растворитель, из которого после охлаждения выделится наибольшее количество кристаллов. [c.31]