Бона теория

Это и послужило основанием для теории гидроксилирования, согласно которой атомы кислорода при окислении внедряются по связям С—Н с образованием С—ОН. На основании большого фактического материала теория была обоснована В. Боном в 1933 г. Полное ступенчатое окисление метана протекает по схеме [c.180]

Ценность этой группы работ Бона с сотр. обусловлена и еще одной причиной. Эти работы проводились в период, когда возникли и стали получать все большее распространение идеи цепной теории, когда, помимО характеристики реакции по ее продуктам, значительный интерес приобрели и сопутствующие химическим превращениям их различные кинетические проявления. Не только вещества, образующиеся при окислении углеводородов, и их кинетика накопления, но и то, как изменяется по всему ходу процесса давление, как влияют на реакцию температура, давление, природа и обработка поверхности, изменение отношения поверхности к объему, добавка инертных газов, химически активных примесей — все это начало подвергаться изучению и, как увидим позже, явилось очень важным материалом для установления кинетического механизма, лежащего в основе окислительного превращения углеводородов. Как будет ясно из приводимого ниже обзора результатов, полученных во второй группе работ Бона с сотр., эти работы отвечали задачам, которые стояли в то время перед исследованием окисления углеводородов. Во всяком случае в них чуть ли не впервые при изучении окисления углеводородов подверглись экспериментальному рассмотрению указанные выше кинетические характеристики реакции. В следующей главе будет показано, как широко использовал Н. Н. Семенов эти результаты Бона при определении кинетического механизма окисления углеводородов. [c.14]

По мнению Бона, окись этилена является продуктом изомеризации винилового спирта, образовавшегося при окислении этилена. Теория Бона в настоящее время не имеет распространения, так как она не в состоянии объяснить многие обнаруженные в последние годы процессы, идущие при окислении этилена. [c.199]

Давид Альбертович в составе большого коллектива принял участие в работе по проблеме окисления и фиксации атмосферного азота при горении и взрывах. Упоминания об этой проблеме, например у Кавендиша, появились сразу после открытия азота и вслед за тем, как был установлен состав воздуха. К исследованию этого процесса обращались такие крупные химики, как Ф. Габер, В. Нернст (Германия), Р. Бон (Англия). В связи с развитием теории цепных реакций вставал вопрос о возможности прямого использования энергии горения для превращения азота в окись азота. Исследования, проведенные при участии Давида Альбертовича, показали, что процесс связан с механизмом цепной реакции при участии атомов N и О, однако при этом выход окислов азота ограничен условиями термодинамического равновесия. Вполне естественно наметились направления последующей работы Давида Альбертовича с одной стороны — теория горения и взрыва, с другой — общие основы химической технологии. К этим вопросам Давид Альбертович был близок и по своему инженерному образованию и опыту. [c.496]

На примере метана можно изучить основные, представляющие интерес процессы, и прежде всего процесс окисления. Согласно так называемой теории гидроксилирования по Боне 12], в процессе окисления один из четырех водородных атомов метана или последовательно все атомы должны заменяться гидроксильными группами примерно по следующей схеме [c.336]

Между тем теория гидроксилирования по Боне не подтверждена фактическими данными. При окислении происходит цепная реакция, которая протекает через радикалы следующим образом [c.337]

Кинетика каталитического окисления ацетальдегида в уксусную кислоту изучена М. Я. Каган и Г. Д. Любарским, показавшими, что реакция идет в согласии с теорией А. Н. Баха через стадию образования перекисей, а не л о схеме Бона. [c.23]

Заметим, что именно процессы окисления, состоящие из множества реакций всевозможных направлений, оказались первым объектом, на основе изучения которого была создана вполне рациональная теория, способная глубоко вскрыть механизм реакций и стать орудием их управления. По-видимому, этому способствовала крайняя острота вопросов о механизме данных реакций. Ведь дело в том, что здесь требовалось выяснить прежде всего вопросы о стадийности реакций о промежуточных продуктах полного окисления, которое протекает с огромной скоростью. Требовалось знать, действительно ли спирты, альдегиды и кислоты являются промежуточными продуктами при окислении углеводородов до углекислого газа и воды. Надо сказать, что никакие другие процессы не послужили поводом к созданию такого большого количества специальных теорий и гипотез, как процессы окисления. Для объяснения последних Бахом и Энглером была предложена перекисная теория (1897), Виландом — теория окислительного дегидрирования (1912), Боне—гидроксильная теория (1927), альдегидная гипотеза и другие (см. [14, 15]). Однако только наиболее общая цепная теория оказалась способной объяснить явления, но лишь после создания Семеновым основы учения о цепных разветвленных реакциях [14]. [c.107]

Согласно теории гидроксилирования Бона, действие кислорода на органические вещества сводится к тому, что атомы кислорода внедряются между атомами углерода и водорода с образованием гидроксилированных соединений, которые затем распадаются [c.491]

Мысль о последовательном внедрении атомов кислорода в углеводородную молекулу с сохранением углеродного скелета легла в основу гидроксильной теории У. Бона [15—20]. Опираясь на экспериментальные данные, он представил окисление как чере-дуюш,иеся реакции внедрения атомов кислорода по связи С—Н и термического распада образовавшихся соединений. Первичным продуктом окисления является спирт. [c.215]

Тем не менее до попыток перенесения взглядов Баха — Энглера в область газофазного окисления теория Бона давала наиболее удовлетворительную схему окислительных превращений углеводородов. [c.215]

Для такого взаимодействия необходима меньшая энергия, чем для разделения Ог на атомы и последующего присоединения с образованием гидроксильного соединения, как этого требует теория Бона. [c.216]

В 1861 г. великий русский химик А. М. Бутлеров завершил работу по созданию теории строения органических соединений. Основываясь на теории, созданной А. М. Бутлеровым, немецкие химики Гребе и Либерман в 1868 г. выяснили стр ктуру Ализарина и осуществили его синтез, Байер в 1880 г. синтезировал Индиго, а Бон в 1901 г. получил первый кубовый краситель антрахинонового ряда — Индантрон. [c.8]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Теперь несколько слов о Ф. Лондоне. Фриц Лондон родился в 1900 г. в Бреслау (ныне г. Вроцлав, ПНР)] в семье матем1атика. Учился в университетах Бонна, Франкфурта-на-Майне и Мюнхена. Свою научную деятельность он начал как философ, точнее, как логик. В 1921 г. в Мюнхенском университете он получил докторскую степень за диссертацию Об определении возможностей дедуктивных теорий . [c.155]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

Занятие 4 - 6 часов Теория Карбоний-ионные реакции углеводородов. Образование и свойства ка1> боний-ионов. [c.318]

Иерекисная схема окисления углеводородов сразу же после своего появления привлекла значительное число сторонников. Бон и его школа, защищавшие гидроксиляпизниую схему, вынуждены были формулировать возражения против получавшей все большее распространение иерекис-нои теории. Среди продуктов окислепия этана и этилена Бон также нашел незначительные количества перекисей и поэтому не мог игнорировать их образование. Так как, однако, перекиси удавалось пайти только после иоявлеиия в смеси альдегидов, то Бон высказал предположение, что это не алкильные, а ацильные керекиси, получающиеся при дальнейшем окис- [c.31]

Одновременно с развитием идей цепной теории, качественной и количественной формулировкой ее основных положений с конца 20-х годов началось рассмотрение газофазного окисления углеводородов иод углом зрения цепного протекания этой реакции. Рядом авторов — Эгертоиом, Пизом, Хиншельвудом, Боном, Ковальским, Чирковым и Садовниковым, Кистяковским, Спенсом и др.— были сделаны в это время многочисленные наблюдения, явно доказывающие цепной характер окисления [c.71]

О механизме реакций окисления углеводородов гипотез и теорий было много переки сная теория Баха и Энглера [4] (1897 г.), гидроксильная теория Боне [23] (1927—1930 гг.), гипотеза окислительного дегидрирования Виланда [24] (1912 г.), альдегидная гипотеза и другие. Однако лишь перекисная теория отвечала многим экспериментальным данным, все 1же остальные теории объясняли лишь частности и поэтому были односторонними. Но и перекисная теория не давала ответа на большинство вопросов [c.308]

Схема (2) лежит в основе гидроксиляпиоиной теории Боне. Эта схема многократно обсуждалась, по до сих пор нет прямых опытов, посвященных проверке этого механизма. [c.136]

Теория предсказывает определенную зависимость Ра и р от состава смеси и от разбавления ее инертным газом [13]. В полном согласии с этим результаты опытов показали, что с повышением содержания кис-.лорода в реагирующем газе р. повышается. Отступление от соответствующей формулы наблюдается лишь при больших содержаниях кислорода, когда значение верхнего предела давления начинает довольно быстрэ падать с дальнейшим увеличением содержания О2 и совпадает со значением первого предела. На рис. 7 представлены результаты опытов Чиркова [53], показывающие зависимость Ра и Рх от состава смеси На с О2 при 431° С в дюрабансовом сосуде й = 5 см. Сплошные кривые соответствуют результатам расчета [13]. Падение p< связано, по-видимому, с интенсивной гибелью на стенках атомов О и радикалов ОН, образующихся в этих условиях в количествах, сравнимых с количеством атомов Н и обладающих на порядок большим ео и Бон но сравнению с ен. [c.188]

Анализ структуры окнси углерода с позиций теории молекулярных орбит облегчает понимание химических различий между молекулой окиси углерода и молекулой азота, сходство которых рассматривалось выше. В противоположность изолированной паре электронов в молекуле азота, которые находятся на негибридной х-орбите вблизи ядра азота, изолированная пара электронов атома углерода в молекуле окиси углерода находится на хр-орбите [33], направленной в противоположную от связи С — О сторону. Высокая реакционная способность окиси углерода по сравнению с азотом и способность СО являться донором электронов легко объяснимы с позиций теории молекулярных орбит. Логично ожидать, что электрофильные группы, например, кар-боний-иопы, будут взаимодействовать с молекулой окиси углерода. Поскольку образование карбоний-ионов катализируется кислотами, вполне естественно, что в кислой среде окись углерода взаимодействует с различными веществами. Некоторые реакции этого типа рассмотрены ниже. [c.9]

Одаой из распространенных теорий окисления до последнего времени была теория гидроксилирования, развитая главным образом Боном и его учениками [52], согласно которой окисление,- в частности углеводородов, осуществляется путем последовательного включения атомов кислорода между С и Н атомами молекулы углеводорода. [c.14]

Первичным продуктом окисления углеводородов согласно гидро-ксиляционной теории является спирт. Перекиси, по представлению Бона, возникают в результате окисления альдегидов, образующихся в ходе процесса, и, таким образом, имеют вторичное происхождение. Только при окислении ацетилена он допускает образование перекиси как первоначального продукта реакции. [c.15]

Самые первые шаги в области электронной теории катализа были сделаны Писаржевоким в 1916—1926 гг. Поводом к этому послужили работы Киркби [138], Дж. Томсона [139] и Боне [140], предположивших, что горячая поверхность твердого тела катализирует реакции не столько за счет теплоты, сколько за счет выделения электрически заряженных частиц. В 1913 г. Р. Томсон [141] показал правильность таких предположений на примере каталитического окисления водорода на платине. Следствием отсюда и явилось мое предположение,— говорит Писаржевский,— что катализ платиной процесса соединения водорода с кислородом сводится к действию находящихся в ней (вследствие диссоциации ее атомов) свободных электронов [142]. [c.239]

Согласно этой теории (известной под названием теории бонновской школы), координационно ненасьпценный атом является слабым хромофором, но его цвет значительно усиливается при приобретении электрического заряда. Так, окраска кар-боний-ионов (I), получающихся из трифенилкарбинола и сильных кислот (том 1) [c.553]

В физико-химическом Институте им. Л. Я- Карпова Я. М. Колотыркиным и его школой выполнено большое количество исследований по кинетике электрохимических процессов и механизму электрохимической коррозии, явившимися важным этапом в развитии современной теории электрохимической коррозии. Из зарубежных ученых наибольший вклад в обоснование науки о коррозии и установление общих принципов коррозионностойкого легирования внесли Ю. Эванс, Ф. Спеллер, У. Вернон, Р. Миерс. Дж. Гадсон, Г. Юлиг, Т. Хор, М. Фонтана, Н. Грин, М. Стерн, К. Бон-гоффер, К. Феттер, К. Швабе, Г. Кэше, М. Пурбе, К. Вагнер, X. Пикеринг, Го Окамото, Н. Сато, Г. Вранглен и др. [c.12]

Согласно другой концепции (Боне), в основу аутооксидации должен быть положен процесс образования гидроксильных групп ЮН), короче говоря, процесс гидрокси-лирования окисляющегося соединения [3]. С этой точки зрения начальным продуктом окисления в атмосфере кислорода, очевидно, должна быть не перекись, а спирт. В настоящее время нахождение спиртов среди продуктов окисления углеводородов предельного характера, как было отмечено выше . II, гл. IV, стр. 559), доказано с полной песомнегшостью. Повидимому, одпако, они являются лишь вторичными продуктами данной реакции. Одним из наиболее слабых мест гидроксильной теории является также требование предварительной диссоциации молекулы кислорода, что явно необходимо для образования гидроксила, но маловероятно с энергети ческой точки зрения. [c.667]

Важным этапом в развитии исследуемых теоретических представлений стали работы В. Бона и Г. Коуарда. В 1908 г. появилась публикация Бона и Коуарда Термическое разложение углеводородов [64].. Эта обстоятельная работа была проведена в двух английских университетах (Лиддс, Манчестер) и отражала тесное переплетение интересов теории и практики. Авторы проводили в интервале температур 500—1200° С пиролиз метана, этана, этилена и ацетилена. Эти газы были получены синтетическим путем. Тем не менее задача перед авторами была не абстрактная, а состояла в том, чтобы изучить специфику каменноугольного газа, образующегося в реторте . [c.71]

Бон и Коуард не обнаружили ацетилена в продуктах пиролиза метана, этана и этилена (а также других углеводородов). Это явилось наиболее серьезным аргументом против теории Бертло. Б продуктах пиролиза углеводородов они фиксировали появление ароматических углеводородов, что привело их к гипотезе, согласно которой ароматические углеводороды образуются в результате воссоединения, восстановления, а также гидрогенизационных процессов ненасыщенных остатков СН и СН2. Эти остатки, в свою очередь, возникают при пиролизе этана и этилена. При изучении специфики каменноугольного газа Бон и Коуард, таким образом, одни из первых расслютрели деструктивную гидрогенизацию — метод, который широко внедрился в промышленную практику в 1920—1930-е годы (в Германии) и особенно после второй мировой войны. [c.72]

Представления Бона ж Коуарда имели серьезное историческое значение для развития теорий образования ароматических углеводородов в каменноугольном дегте 1) с появлением их работ ацетиленовая теория Бертло окончательно прекратила свое существование в углехимии 2) Бон и Коуард вслед за Габером [c.72]

Эти данные удовлетворительно согласуются с полуэмпирической теорией Ботнер-Би и Попла [10] н по методу, предложенному Джонсоном и Бонн [11], в предположении аксиальной симметрии без учета индукционного и резонансного эффектов. [c.53]

Затем появились теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. В. Бон и Г. Ковард [4] предположили образование при термическом крекинге этана радикалов -СН-, СНз- и СНз Е. Хэг и Р. Уилер [5] считали, что при крекинге метана первой стадией является образование метилена и водорода. Теория свободных радикалов была развита Ф. Райсом [6—8 ] и затем широко подтверждена экспериментальными данными. [c.46]

Значительный интерес представляет объяснение одного ну вопросов изомеризации углеводородов с точки зрения кар-боний-ионной теории. Чистый н-бутан при температуре 100 (еще до начала его крекинга) хлористым алюминием не изо-меризуется. Но достаточно ввести в эту систему около 2,5% бутенов, как начинается изомеризация бутана, дающая 45% изобутана в равновесной смеси. Олефины в присутствии НС1 присоединяют протон и, таким образом, становятся источником ионов карбония если последние имеют нормальное стро-i ение, они изомеризуются, ибо по устойчивости ионы располагаются следующим образом [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология