Резит образование и пространственное

Отвержденная резольная смола (резит) представляет собой твердый, хрупкий, неплавкий и нерастворимый продукт, в котором практически отсутствуют низкомолекулярные растворимые фракции. В стадии резита пространственная сетка образуется не только химическими (метиленовыми), но и физическими (водородными) связями. Образование пространственной сетки резита в процессе отверждения — это сложный процесс возникновения полимерных цепей вследствие образования метиленовых и эфирных мостиков на начальных этапах отверждения, распада лабильных мостиков при более высоких температурах отверждения (с отщеплением формальдегида) и рекомбинации возникших активных центров. В дальнейшем будет показано, что свойства ПФП определяются не только химическими особенностями исходного олигомера, но и наличием низкомолекулярных примесей, а также кинетикой процесса отверждения. [c.143]

Увеличение концентрации дисперсной фазы не только повышает вязкость эмульсий, но и рождает предельное напряжение сдвига. Прочность высококонцентрированных эмульсий настолько велика, что их можно механически обрабатывать ломать, резать и т. п. Возникновение предельного напряжения сдвига в высококонцентрированных эмульсиях объясняется образованием пространственных структур, связывающих капельки дисперсной фазы, и упругими свойствами межфазных слоев, содержащих эмульгатор. Высококонцентрированные эмульсии по внешнему виду напоминают концентрированные растворы желатины, поэтому их часто называют желатинированными эмульсиями. [c.160]

Процесс отверждения проходит ступенчато. Вначале только часть резола переходит в резит и смола в нагретом состоянии еще обладает текучестью и пластичностью (стадия резитола). Затем наступает стадия, когда все метилольные группы связаны с образованием пространственной структуры, а смола уже потеряла текучесть и пластичность и приобрела механическую прочность, жесткость и высокие электроизоляционные свойства (стадия резита). [c.397]

Смолы одного вида, называемые новолаками или новолачными смолами, растворимы в некоторых растворителях и обратимо размягчаются при нагревании. Смолы другого вида, называемые резолами или резольными смолами, при нагревании отвердевают необратимо. Это различие объясняется тем, что новолаки состоят из линейных (цепных) макромолекул, а в резолах между цепями образуются в некотором количестве и поперечные связи, причем последующее нагревание приводит к дальнейшему развитию этих связей и образованию пространственного каркаса (сетки) с превращением полимера в твердый продукт (резит). Такое отвердевание принято рассматривать проходящим через три стадии. В начальном состоянии—резола (стадия А) материал представляет собой по существу нестабильное промежуточное соединение, в котором смола состоит из сравнительно коротких молекул и обладает еще растворимостью и плавкостью. В следующей стадии продукты называют резитолами (стадия В). Этот полимер тоже обладает способностью к дальнейшей конденсации, но состоит из более длинных цепей, хотя еще мало связанных между собой. Он характеризуется обычно ограниченной способностью к набуханию в растворителях и значительным уменьшением плавкости. При дальнейшем нагревании конденсация продолжает развиваться, между цепями образуются связи и получаются нерастворимые и неплавкие продукты, называемые резитами (стадия С), которые уже не размягчаются при повторном нагревании. [c.564]

При исследовании термомеханического поведения резитов те же авторы нашли [ПО], что процесс отверждения фенол-формальдегидной резольной смолы не ограничивается стадией резола и резитола, но протекает в значительной степени и в стадии резита, причем энергия образования связи в резите, вычисленная по экспериментальным данным, равна приблизительно 6 ккал/моль связей, что соответствует энергии водородной связи. Авторы считают, что пространственная сетка на этой стадии образуется как за счет физических (водородных), так и химических связей. Роль водородных связей проявляется в эластичности резитов при повышенных температурах и в уменьшении равновесных модулей эластичности. [c.722]

Особенностью резольных смол является наличие в их структуре метилольных групп (— СНгОН), благодаря чему они могут вступать в дальнейшую реакцию поликонденсации, приводящую к образованию полимера пространственной структуры— резита. Процесс превращения в резит, т. е. отверждение, происходит при нормальных условиях медленно, при повышенных температурах его скорость сильно возрастает. В присутствии кислых катализаторов резольные смолы отверждаются с большой скоростью и при нормальной температуре. [c.118]

Как новолак, так и резол при нагревании претерпевают процесс дальнейшей поликонденсации, в результате чего образуется совершенно нерастворимый, в лучшем случае слегка набухающий полимер, обладающий пространственной структурой,— резит . Процесс поликонденсации при этом протекает по реакциям, которые имели место и при образовании новолака и резола, т. е. происходит образование метиленовых мостиков и, отчасти, простых эфирных связей. Этот механизм образования связей менаду элементарными звеньями не исчерпывает всех возможностей реакции. Так, при отверждении смолы часто выделяется свободный формальдегид, который находится в равновесии с образующимися метилольными группами. Этот формальдегид может снова вступать в реакцию, образуя новые места сшивок ). [c.41]

Воздушно-дуговая поверхностная резка металлов при изготовлении н монтаже трубопроводов применяется для удаления дефектов в сварных швах, для образования канавок при подварке корня шва, нри двусторонней сварке труб /)у>500 мм (вместо подрубки корня шва специальным зубилом) и для разделки У-образных кромок на трубах в любо.м пространственном положении. Различают поверхностную и разделительную воздушно-дуговую резку. Сущность процесса воздушно-дуговой резки состоит в том, что при помощи графитного или угольного электрода возбуждается электрическая дуга, плавящая металл, и струя воздуха, подаваемая вдоль электрода, непрерывно выдувает его из места реза. [c.217]

Обычно резолы получают при несколько более высокой температуре, чем новолаки (до 95 °С) реакцию прерывают при достижении молекулярной массы порядка 700 во избежание образования в реакторе пространственного полимера (перехода в резит). [c.233]

Период образования пространственного полимера характеризуется временем затвердевания , которое складывается из времени перехода в резитольное состояние, называемое временем желатинизации , и времени перехода в конечное, твердое неплавкое состояние ( резит ). [c.88]

В последние годы сделаны также попытки объяснить механизм образования твердеющих смол. Согласно Хулче, смолы, способные к отверждению, должны имего стабильные метилольные группы, которые лишь при нагревании могут реагировать с образованием пространственного полимера. В тех случаях, когда нет возможности стабилизовать метилольные группы, образуется либо непосредственно стадия С (резит), либо новолак—в зависимости от избытка метиленовых групп в реакционной среде. Устойчивость метилольных групп зав сит от особого механизма, связанного с образованием шестичленных колец, благодаря протоновым мостикам между водородом фенольной гидроксильной группы и кислородом метилольной группы [c.360]

Общая скорость образования пространственных полимеров складывается из 1) скорости конденсации и получения смолообразных термоплавких продуктов (резола или новолака), 2) скорости желатинизации и перехода в резитольное состояние, для которого характерны высокоэластические каучукоподобные свойства, нерастворимость, но набухаемость в растворителях, и 3) скорости перехода в конечное, твердое, неплавкое состояние (в резит). [c.420]

Закончив формование изделий, нанесение клеевых или лаковых пленок, их вновь нагревают. В этих условиях процесс полн-конденсации возобновляется происходит увеличение молекулярного веса и образование полимера пространственной структуры. По мере возрастания степени поликонденсации полимер утрачивает растворимость и способность переходить в жидкотекучее состояние, затем перестает набухать в растворителях и переходить в пластическое состояние при нагревании. Вплоть до 250—280" полимер сохраняет высокую твердость, прочность и стекловид-ность. Выше 280 полимер конечной стадии поликонденсации начинает постепенно деструктироваться. Нерастворимый и неплавкий продукт конечной стадии поликонденсации фенола и формальдегида, в отличие от растворимых и плавких продуктов начально стадии поликонденсации, носит название резит. [c.376]

В настоящее время доказано, что взаимодействие уротропина с фенольной смрлой переводит смолу в резит. Этот процесс, по крайней мере в одной из стадий, протекает по свободнорадикальному механизму. Эти выводы подтверждены термомеханическими исследованиями, введением, акцепторов свободных радикалов и изучением спектров электронного парамагнитного резонанса Уротропин, как ускоритель серной вулканизации, также вступает в реакцию с каучуком с образованием химических связей Следовательно, уротропин может явиться промежуточным звеном, способствующим созданию единой пространственной каучуко-смоляной системы. Следует отметить, что под влиянием уротропина непрозрачный вулканизат превращается в прозрачный, что косвенно подтверждает выдвигаемую гипотезу. [c.138]

При дальнейшем нагревании эти молекулы реагируют друг с друго.м за счет метилольиых групп в пара-положении бензольного ядра с образованием сшитого пространственного полимера (резит) [c.43]

Необходимо отметить, что длина волны полосы поглощения, а также интенсивность поглощения сильно зависят от характера лиганда и от координационного числа центрального атома Например, аммиак или салицилат-ион являются бесцветными лигандами, о чем можно судить по отсутствию окраски у прочных аммиакатов цинка, серебра, ртути и т.п. или у салицилатов алюминия, галлия и т. п. В то же время различные салицилаты железа имеют резко различную окраску Ре5а1+ — фиолетовый, РеЗа —красный, а Ре8а] " — желтый. У всех этих соединений значение е порядка 10 , т. е. значительно выше, чем это может быть обусловлено полем лигандов. Полоса поглощения салициловой кислоты находится в ультрафиолете и очень слабо сдвигается при замещении обоих ионов водорода следовательно, окраску салицилатов железа нельзя приписать аниону (лиганду). Очевидно, она авязана с переносом электронов от лиганда к центральному иону (Ре ). Зависимость окраски от числа лигандов указывает на большое значение пространственного расположения связей. Кроме того, большая интенсивность окраски салицилатов железа по сравнению, например, с тартратами указывает на участие электронов ароматического кольца лиганда в образовании хромофорной системы комплекса. [c.76]

Были проведены опыты по окислению мепаллического железа в контакте с менее активными металлами (медь, свинец, никель) с целью изучения влияния образования гальванических пар на свойства образующихся гидроксидов железа. В разбавленных (1%) растворах хлоридов контакт железа с медью способствует ускорению процессов окисления и увеличению удельной поверхности и насыпной плотности, т. е. уменьшению размеров частиц. Прц увеличении концентрации хлорида натрия до 5 и 10% скорость окисления несколько уменьшается и увеличиваются размеры частиц. При уменьшении разности потенциалов металлов (Ре—РЬ, Ре— N1) наблюдается еще большее укрупнение частиц. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что процесс окисления железа Ре—и далее Ре2+—е РеЗ+ и образование гидроксильных групп 02+4е-1- 2Н20=40П- пространственно разделены и при большом дефиците кислорода происходит тем большая полимеризация, чем меньше разность потенциалов двух контактируемых металлов. [c.74]

Слонимский, Каргин и Голубенкова [90] исследовали особенности деформационных свойств фенолформальдегидных смол на всех стадиях отверждения (резол — резитол — резит). Авторы приходят к выводу, что обратимые цепные и пространственные структуры в резольных смолах образуются за счет водородных связей, которые играют определяющую роль в начальных стадиях отверждения, но сохраняют свое значение и для предельно отвержденных резитов. Вычислена теплота образования подвижных узлов в резите, равная 6 ккал1моль. Подобное же исследование отверждения новолачной смолы выполнили Слонимский, Коварская и Клаз [911 и показали, что при содержании гексаметилентетрамина >5% эти смолы полностью отверждаются, обнаруживая три стадии отверждения аналогично резольным смолам. На основании исследования механических свойств новолачных смол при помощи динамометрич-ных весов Игонин, Красулина и Каргин [92] предполагают, что строение отвержденных фенолформальдегидных смол приближается к строению сшитых линейных полимеров, а не сплошных пространственных сеток, как это обычно принимается в литературе. [c.578]

Показано, что резит кислотного отверадения обладает редко сшитой пространственной структурой, повысить прочностные свойства которой можно или путем дополнительной терлической обработки (при температурах не выше максимальной температуры образования резита), или путем создашш условий при первичном формировании структуры, приводящей к более глубокому структуриро-вэят. [c.133]

Резит содержит больше поперечных связей, чем резитол. Пространственная структура резита образуется не только метиленовыми мостиками, но и водородными связями. При длительном нагревании свободные метилольные группы резита реагируют друг с другом, при этом образуются дополнительные химические связи. Реакция между двумя метилольными группами приводит к образованию мети-ленэфирных мостиков —К—СН2—О—СНа—К. [c.232]

В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский и Л. И. Голубей,кова изучали процесс отверждения фенольно-формальдегидных резолов по изменению их механических показателей [392]. По эксперим1ентальным данным эти авторы вычислили энергию образования связи в резите, равную 6 ккал1молъ, что соответствует водородной связи. По их мнению, пространственная структура в резолах образуется за счет водородных связей, а в резитах как за счет водородных (физических) связей, так и за счет химических связей [393, 394). [c.271]