Енолы обнаружение

ОБНАРУЖЕНИЕ СПИРТОВ, ФЕНОЛОВ, ЕНОЛОВ [c.338]

Странный эффект был обнаружен в темновой реакции иодбензола и енолят-иона пинаколина в ДМСО в присутствии нитробензола как ингибитора [95]. Вначале реакция ингибируется, а затем протекает быстрее, чем в отсутствие ингибитора (рис. 8.10). Нитробензол был израсходован полностью и продукты получены с хорошими выходами. Предполагается возможность образования а-комплекса 31 и инициирование реакции этим комплексом или частицами, образованными из него. а-Комплексы Мейзенгеймера, такие, как 31, являются хорошими донорами электронов. [c.237]

Реакции обнаружения спиртовых и фенольных гидроксильных групп будут рассматриваться вместе. Это представляется более правильным, чем формальное разделение гидроксильных групп на спиртовые и фенольные, так как часто качественные реакции и методы количественного определения пригодны для анализа обеих групп, хотя в некоторых случаях они существенно различаются. В дополнение к этому разделу будут описаны специфические методы анализа фенольных гидроксильных групп, енолов и ендиолов. [c.318]

Альдегиды и кетоны, испытывающие пространственные затруднения, не способные к образованию карбинола при действии реагента Гриньяра или образующие его с большими затруднениями, все же могут мешать обнаружению енола вследствие появления кислотных свойств у группы ==СН— под влиянием карбонильной группы такая активированная группа =СН— реагирует с реагентом Гриньяра, причем в конечном [c.379]

Трихлорид железа-исходное в-во для получения др. соед. Fe, хлорирующий агеит компонент тонирующих р-ров в фотографии, коагулянт при очистке воды протрава прн крашении тканей, катализатор и реагеит в орг синтезе компонент р-ров для электрохим. окрашивания А1, травления печатных плат, реагент для обнаружения S N , Sn , HjOj, для определения фенолов и енолов. [c.138]

В этих случаях содержание енола не превышает сотых долей процента, и он почти не может быть обнаружен обычными методами. Когда электроноакцепторные свойства R возрастают (здесь R — группы OOR", OR", NOg), водородные атомы Hg-rpynnbi становятся более подвижными и равновесие сдвигается в сторону образования енола. Ниже приведено содержание енольной формы (%) в соединениях, способных к кето-еноль-ной таутомерии. [c.427]

Образование комплексов железа служит качественной реакцией для обнаружения р-дикарбонильных соединений (см. стр. 577). Реакция происходит уже с соединениями, содержащими Д—2% енола. Так как малоновый эфир и его производные не енолизованы в заметной степени, они не дают реакции с хлорным железом. Чистую окраску хелатного комплекса железа можно наблюдать только в спиртовом растворе. В водном растворе наряду с ним присутствуют простые соли, также окрашенные. Так, например, фенолы, не имеющие хелатообразующей группы, дают окраску с хлорным железом только в водном растворе, поскольку эта окраска определяется наличием основных солей железа. [c.459]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Введение в ароматическое кольцо в орто-положение к карбонильной группе заместителей, имеющих а-водородные атомы, оказывает драматическое влияние на фотохимию. Квантовые выходы нормальных фотопроцессов, таких как фотовосстановление, понижаются за счет конкуренции со стороны фотоенолизация, особого случая отщепления у-водорода, при котором образуется не бирадикал, а о-хинодиметан. Енол (95) в протонных растворителях в присутствии оснований или при высоких температурах легко превращается вновь в исходный материал. Промежуточный фотоенол был обнаружен спектроскопически и может быть зафиксирован по реакции с кислородом [117] или с диенофилами, например с малеиновым ангидридом схема (54) [118] [c.809]

Из этих данных можно вычислить константу таутомерного равновесия, которая оказывается равной 10 °, что свидетельствует в пользу дикетоформы . Интересно отметить, что введение такого электроотрицательного заместителя, как бром, в положение 5 пиримидинового цикла заметно сдвигает равновесие в сторону еноль-ной формы. В этом случае Кг составляет Полученные данные, несмотря на относительную неточность, показывают, что в исследуемых условиях равновесие чрезвычайно сильно сдвинуто в сторону дикетоструктуры, и объясняют невозможность (на сегодняшний день) обнаружения минорных таутомерных форм экспериментальным путем. [c.169]

Все енольные соединения быстро присоединяют бром с промежуточным образованием дибромзамещенных енолов, которые отщепляют бромистый водород и образуют лабильные а-бромке-тоны. Такие а-бромкетоны окисляют иодистый водород при этом выделяется иод и вновь образуются енольные соединения . Таким образом, для обнаружения енолов пробу можно обработать избытком брома, удалить непрореагировавший бром и добавить к подкисленному раствору иодид калия. Выделение иода указывает на наличие енолов. [c.273]

Методом импульсного фотолиза было показано [16], что в реакции внутримолекулярного отрыва водорода химически активным является состояние Ti (п, л ). Оно исчезает мономолекулярно с константой скорости 2-10 сек , а его спектр очень похож на спектр бензофенона (что и было основанием для идентификации). Спектрально был обнаружен и другой промежуточный продукт (с константой 10" сек ), отождествленный с енолом III. Далее в случае вещества 16 было показано, что быстро исчезающее промежуточное состояние превращается в медленно исчезающее, причем скорость исчезновения первого равна скорости образования второго [т. е. Ti n, я )]. Спектр енола III появляется не сразу после вспышки следовательно, енол не получается прямо из первичного состояния Si(n, л ). [c.177]

Подтверждением гипотезы об участии енолов в реакции типа 11 может служить факт обнаружения енольной формы ацетона при газофазном фотолизе пентанона-2 [29] в этом случае скорость исчезновении енола была равна скорости образования ацетона. [c.185]

Ошибка определения зависит от концентрации л-метокси )енола и характеризуется следующими значениями относительного стандарг-ного отклонения s,. 1) Sr = 0,023 (n==21 ) для x=i5-10- % 2) 5 =0,053 (n = 20) для л =5-10- %. Предел обнаружения — 5-10- %. [c.117]

Такой процесс не может протекать, когда катали осуществляется одной кислотой или одним основанием, присутствующими в апротонных растворителях, а тем не менее таких примеров много, в том числе и типичные прототропные реакции галогенирование ацетона [37], рацемизация и инверсия оптически активных кетонов [38], а также мутарота-ция нитрокамфоры [39]. Более того, в реакции изомеризации оксалата окиси мезитила в хлорбензоле [40], которая кинетически определяется взаимопревращением двух изомерных енолов, скорость в растворе, содержащем одновременно амин и кислоту, не превыщает сумму скоростей при катализе кислотой и амином порознь в отличие от ситуации, обнаруженной Свейном для мутаротации. [c.188]

Фотоинициированная реакция о-иоданизола с енолят-ионом З-метилбутанона-2 дает 66% кетона 45 (выход выделенного продукта). Кетон 46 не был обнаружен, что, возможно, связано со стерическими препятствиями, которые проявляются при образовании енолята 41 и его реакции. Предполагается, что в этих реакциях распределение продуктов контролируется либо кинетически, либо термодинамически относительным содержанием изомерных енолят-ионов. Качественно это предположение подтверждено в работе [26], где указано, что равновесная смесь ионов 41 и 42 содержит 98% таутомера 42. [c.33]

Весьма характерной реакцией обнаружения ( с-енолов р-дикарбо-нильных соединений является действие. хлорида железа (III). При простом смешении спиртовых растворов образуются комплексные соединения железа (III), соответствующие структурам VIII и IX (стр. 374). Эти соединения окрашены в желто-красный, красный, синий, сине-фиолетовый и, реже, зеленый цвета. Соответственно формулам строения максимальная интенсивность окраски достигается при взаимодействии [c.377]

Весьма характерной реакцией обнаружения цис-енолов З-дикарбонильных соединений является действие хлорида железа (III). При простом смешении спиртовых растворов образуются комплексные соединения железа (III), соответствующие структурам VIII и IX (стр. 374). Эти соединения окрашены в желто-красный, красный, синий, сине-фиолетовый и, реже, зеленый цвета. Соответственно формулам строения максимальная интенсивность окраски доетигается при взаимодействии 1 моль енола с 1 моль хлорида железа Транс-енолы не реагируют с хлоридом железа (III) Соответственно фиксированные в транс-тн-фигурации енолы р-дикетонов, такие, как сильно енолизированные дигидрорезорцины (циклогександион-1,3 или циклогексен-1-ол-1-он-3),, не дают окраски с хлоридом железа (III) в спиртовом растворе, а в водном растворе реагируют подобно фенолам Существуют также енолы, не образующие цис-хелатных соединений и вместе с тем дающие окраски со спиртовым раствором хлорида железа (III). Во всяком случае отсутствие окраски не может служить доказательством отсутствия енольной формы. [c.377]

Такой член был обнаружен в уравнении скорости для катализа енолизации ацетона под действием уксусной кислоты и ацетата натрия [59, 60], но для большинства таких реакций этот тип катализа или не наблюдается, или не очень значителен. Возмол<но, что эти члены в уравнении[скорости представляют катализ парой кислота — основание, связанной водородной связью А — Н - А , а не согласованный кислотно-основной катализ [59, 61]. Известно, что аналогичные частицы, связанные водородной связью Г-Н-Р , являются эффективными катализаторами кето-енольного превращения ацетона [62]. Тем не менее уравнение скорости для кетонизации енола оксал-ацетата содержит член, соответствующий по форме уравнению (54), который существен при низких концентрациях фосфатного, имидазольного и триэтаполаминного буферов [63]. При тех концентрациях буферов, которые были использованы в этих опытах (от 0,1 до 0,2 М), существование заметной доли связанных водородной связью пар маловероятно, что указывает на проявление в этой реакции согласованного катализа. [c.165]

Обнаружение енолов по Файглю [56]. Енолы присоединяют бром, образуя неустойчивые а-бромкетоны. Избыточный бром удаляется при добавлении сульфосалициловой кислоты (обесцвечивание). Полученный а-бромкетон, превращаясь обратно в енол, выделяет иод из добавленного иодида. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология