Бензофенон спектр

Рис. 77. ИК-спектр бензофенона (жидкая пленка)

Таблица 6.3. Зависимость волновых чисел максимумов поглощения в УФ-спектре бензофенона, отвечающих переходам п- к и я- я, от полярности растворителя [104]

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры про-тонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма —с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только ионная. [c.176]

Рис. 6.6. Спектр поглощения бензофенона в УФ- и видимом диапазонах в циклогексане (-) и этаноле (---) при 25 °С [104, 108].

Ранее было отмечено (стр. 208), что сверхтонкая структура спектра ион-радикала будет исчезать, если перенос электрона становится слишком быстрым, чтобы можно было наблюдать линии, характерные для различных протонных окружений электрона. Такое исчезновение сверхтонкой структуры наблюдается, когда к бензофенону натрия в диметоксиэтане добавляют бензофенон. Спектр ион-радикала состоит приблизительно из восьми- [c.215]

Можно ожидать, что атомы и молекулы обладают различной реакционной способностью в зависимости от способа расположения электронов в соответствующих орбиталях, и, действительно, различия в реакционной способности разных состояний часто можно продемонстрировать экспериментально. Например, вслед за поглощением кванта света большинство ароматических карбонильных соединений испытывает быстрый интеркомбинационный переход в нижнее триплетное возбужденное состояние. В нормальных соединениях, таких, как бензофенон, это триплетное состояние представляет собой состояние (л, л ), хотя для некоторых 4-замещенных кетонов (например, 4-амино-бензофенона), по данным спектров фосфоресценции и ЭПР, можно предположить, что нижнее триплетное состояние есть состояние (л, л ) или состояние с переносом заряда. Реакции нормальных и аномальных соединений совершенно различны. Бензофенон в триплетном состоянии отрывает водород от подходящего растворителя, а также присоединяется к двойным связям. 4-Аминобензофенон в триплетном состоянии ни в одной реакции эффективно не участвует. Конечно, неудивительно, что активирование несвязанного электрона, локализованного главным образом на кислородном атоме карбонила, приводит к образованию частиц с другой реакционной способностью, нежели в случае активирования я-электрона группы С = 0. [c.149]

Мы видели, что определенные доноры могут сенсибилизировать флуоресценцию диацетила. Возможна сенсибилизация фосфоресценции диацетила в жидком растворе, но для ее наблюдения необходимо тщательно удалить из раствора кислород, который полностью тушит фосфоресценцию. С сенсибилизатором бензофеноном спектр люминесценции представляет собой чистую фосфоресценцию диацетила, и ее выход очень высок при прямом возбуждении диацетила, кроме фосфоресценции, наблюдается и флуоресценция 1371. Можно, следовательно, сделать вывод, что при освещении растворов бензофенона при комнатной температуре возникают триплетные [c.143]

В случае быстрого переноса (большая концентрация бензофенона) спектр ЭПР должен превратиться в одну линию, если процесс протекает по схеме (а). С другой стороны, если процесс протекает по пути (б), в спектре должно быть четыре линии, каждая из которых соответствует одной из возможных ориентаций спина ядра. На практике наблюдали спектр второго типа, что указывает на перенос атомов в процессе переноса электрона. Обращает на себя внимание факт, что расщепление на ядрах - Ма больше (1,1 гаусс) в сжатом спектре, чем в спектре [c.380]

Сопоставьте ИК-спектр бензофенона с его структурной формулой (жидкая пленка, рис. 77). Отметьте характеристические частоты. [c.176]

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

Светостабилизаторы защищают полимеры от старения под действием солнечной радиации. Поскольку ультрафиолетовое излучение особенно губительно действует на полимеры, то в состав светостабилизаторов вводят УФ-абсорберы, поглощающие соответствующую часть солнечного спектра (бензофеноны). [c.26]

При концентрации бензофенона 2 М число линий в спектре сокращается до четырех, структура, обусловленная взаимодействием с протонами, исчезает, тогда как структура, обусловленная натрием, остается. Ширина линий показывает, что средние временные интервалы для этих двух процессов порядка 10 и 10 сек. Предлагаемое объяснение заключается в том, что неспаренный электрон быстро мигрирует по всем протонным окружениям, но относительно редко переходит от одного ядра натрия к другому. Этим подразумевается, что при миграции электрон увлекает с собой натрий, как показано в уравнении (10.12). Измерения проводимости 29] показывают, что ионы натрия и бензофенона сильно ассоциированы, как этого требует механизм, представленный уравнением (10.12). [c.216]

Брили и Каша, по-видимому, первые подчеркнули должным образом важность учета Н-связи для объяснения явления синего смещения п— переходов [274]. Так называют эмпирически установленную закономерность в спектрах растворов, заключающуюся в том, что максимум полосы поглощения электронных переходов типа п —> я последовательно смещается к большим частотам (синий сдвиг) при смене растворителей от алканов до спирта и далее до воды [1083, 1297]. На примере пиридазина и бензофенона [c.140]

Рис. 96. Спектры хемилюминесценции а — в реакции окисления дифенилметана б — в реакции окисления этилбензола. Пунктиром показан спектр фотолюминесценции твердого бензофенона (по данным

Таблица 1.5. Положение коротковолнового максимума испускания Шоо и значения расщеплений компонент колебательной структуры (в см ) в спектре фосфоресценции адсорбированного бензофенона [48]

ВИИ же бензофенона с более кислыми центрами в цеолитах колебательная структура спектра фосфоресценции вообще не разрешается. Тем не менее рассмотренный пример демонстрирует возможность анализа формы потенциальной кривой переноса протона со стороны не только гидроксильной группы, но и адсорбированного основания. [c.32]

Инфракрасные спектры комплексов бензофенона, ацето-фенона и хлористого бензоила с хлористым и бромистым алюминием. [c.226]

Это значение почти в 100 раз меньше, чем константа скорости реакций, лимитируемых диффузией. Следовательно, перенос электрона осуществляется лишь при небольшой части столкновений ион-радикала с нейтральными молекулами. Возможно, что низкая скорость процесса определяется участием в стадии переноса электрона щелочного металла. В аналогичном случае реакции переноса электрона между бензофеноном и его анион-радикалом [221а, 232] при высокой концентрации бензофенона спектр ЭПР путем слияния линий переходит в квартет из линий одинаковой интенсивности, этот результат показывает, что здесь в процессе переноса электрона участвует атом щелочного металла. [c.219]

На рис. 1513 приведен спектр поглощения молекулы бензофенона, на котором наглядно видны изменения в спектре этой молекулы в соответствии с табл. 27. Разбор УФ-спектров ароматических и гетерониклических систем приведен в учебнике [c.207]

Похоже, что замещение в положении 4 бензофенона влияет на эффективность фотовосстановления, изменяя характер возбужденного состояния. В табл. 6.1 представлены константы скорости восстановления триплетов бензофенона и некоторых его производных. Мы уже говорили о спектроскопии этих аномальных кетонов. Для арилкетонов конфигурации (п,я ) и (л,л ) гораздо ближе по энергии, чем для алкилкетонов и в случае некоторых замещенных производных низшим возбужденным состоянием может быть (л,л ). Например, время жизни фосфоресценции 4-фенилбензофенона почти в 50 раз больше, чем нормального бензофенона, если полагать, что нижний триплет является состоянием (л,л ). Это заключение подтверждается как структурой эмиссионных спектров, так и исследованиями ЭПР. В состоянии (я,л ) возбужденный карбонильный кислород не столь электронодефицитен, как в состоянии (л, л ), а энергия возбуждения частично делокализо-вана по л-системе, так что энергии активации не перекрываются. Вследствие этого состояние (л,л ) гораздо менее реакционноспособно, чем состояние (л, л ), поэтому фотовосстановление 4-фенилкетона будет неэффективным. У 4-метилкетона триплетное состояние, возможно, является смешанным, и скорость его восстановления лежит между таковыми для бензофенона и 4-фенилбензофенона. Если заместителями являются электронодонорные группы, как в аминобензофеноне, то нижними триплетами становятся состояния с переносом заряда [c.169]

Ввиду трудностей, возникающих при работе с водными системами, возрастает привлекательность других материалов, например разбавленного этанола, получаемого при низкосорт-тм сбраживании. Были получены хорошие выходы На и СНзСНО с бензофеноном в качестве сенсибилизатора и высокоактивной коллоидной платиной в качестве катализатора. Спектр поглощения бензофенона мало соответствует спектру солнечного света (он преимущественно поглощает в УФ-области), но возбужденный сенсибилизатор так быстро реагирует [c.271]

Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41] так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80%> от веса облученного полипропилена [40]. [c.129]

Спектроскопические различия между алифатическими и ароматическими кетонами относительно невелики. Влияние ароматического кольца на положение полосы валентных колебаний карбонила в ИК-спектре выражается в сдвиге от 5,8 мкм (алкилкетоны, раствор в ССЦ) до 5,92 мкм (ацетофенон) и 6,0 мкм (бензофенон). Электронодонорные заместители в мета- и параположениях приводят к поглощению при больших длинах волн, электроноакцепторные заместители проявляют противоположный эффект наблюдается хорошая корреляция длин волн карбонильного поглощения с константами а Гаммета [1]. Во многих случаях орто-заместитель вызывает сдвиг, аналогичный соответствующему для пара-изомера, но если возможно хелатообразование с участием карбонильной группы, то наблюдается поглощение при более длинных волнах (например, 4-ЫН2СбН4СОМе 5,96 мкм 2-ЫН2СбН4СОМе 6,06 мкм). Б ряде случаев, в частности для орго-галогенированных кетонов, наблюдаются две карбонильных полосы [2] это обусловлено существованием при комнатной температуре различных устойчивых конформаций и аналогично явлению, описанному для ароматических альдегидов (см. гл. 5.3). Ацетофеноны, замещенные в а-положении к карбонильной группе, также имеют карбонильный дублет в ИК-спектре за счет цис/гош-изомерии [схема (1)], причем цис-конформации соответствует поглощение при более низких длинах волн (например, РЬСОСНгРЬ (12), цис- 5,89 мкм, гош- 5,94 мкм). [c.768]

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

В состав этих препаратов входят вещества, которые поглощают или отражают ультрафиолетовые лучи зритемной области спектра. Наиболее распространенные из них - зфиры парааминобензойной, салициловой ислот, салол, особенно ментилсалицилат, производные коричной и антраниловой кислот, кумарина, хинолина, бензофенона и др. [c.160]

Сверхтонкая структура может быть интересна с кинетической точки зрения [7, 8]. Структура исчезнет и полоса поглощения уступит место одиночной линии, если время слишком мало, чтобы можно было обнаружить различные резонансные линии. Можно представить себе это явление в общих чертах следующим образом. Дублет будет обнаруживаться, если частицы, обусловливающие его, в среднем существуют в течение времени порядка 1/Ау сек, где Av — расщепление дублета, т. е. расстояние между никами в герцах. Если среднее время жизни частицы много меньше этой величины, то она не успеет проявить поглощение излучения во всем интервале частот, и линии сольются. Например, сверхтонкая структура ион-радикала бензофенопа в растворе (стр. 215) исчезнет, если добавить достаточное количество бензофенона. Это значит, что реакция электронного обмена стала настолько быстрой, что в среднем электрон не остается около какого-нибудь протона достаточно долго, чтобы могла наблюдаться линия, характерная для данного протона, и возникающая линия представляет собой среднее для различных окружений. Математическая теория этого явления подобна теории исчезновения мультиплетной структуры спектров ЯМР, и дальнейшее рассмотрение ее будет приведено в следующей главе (стр. 237 и сл.). Если расстояние по частоте между компонентами (которое определяет минимальное время, требуемое для их обнаружения) равно Avo и ширина линии после слияния равна б у, то среднее время жизни для обмена приблизительно составляет б v/4яAvJ [уравнение (11.22)]. Следовательно, в подходящих случаях можно определить константу скорости миграции электрона из одного окружения в другое. Наиболее короткое поддающееся обнаружению время жизни—менее 10 1 сек. [c.208]

Из литературных данных о спектрах оптического потлощения ароматических анион-радикалов в органических растворителях следует, что положение максимума полосы мало зависит от природы растворителя. Исключение составляет анион-радикал бензофенона. Для этого анион-радикала наблюдается синий сдвиг в спектре при переходе от 2-метилтетрагидрофурана к метанолу. Сдвиг обусловлен поляризационным взаимодействием гидроксильных групп спиртов с группой СО в анион-радикале. В работе [175] методом импульсного радиолиза было изучено образование анион-радикалов бензофенона, ацетофенона и их ОН-замещенных в этаноле при 100 К. Было обнаружено, что при этих условиях Ямакс анион-радикала бензофенона сразу после импульса находится при той же длине волны, что в тетрагидрофуране и его 2-метилпроиз-водном (а именно, при 780 нм). Затем после импульса в течение [c.138]

В работе [48] изучена фосфоресценция бензофенона, адсорбированного на поверхности оксидов с различными кислотно-основными свойствами (оксид магния, оксид алюминия, силикагель, водородные формы фажазита и морденита). Молекула бензофенона использовалась в качестве своеобразного шупа , а о возмущении СО-связи судили по изменению колебательной -структуры в спектрах фосфоресценции и по сдвигу максимума ее спектра возбуждения. [c.31]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Переходы п я. Поверхностное изучение спектров ароматических соединений, содержащих ненасыщенные электронооттягивающие группы, как будто бы опровергает установленное выше общее правило. Например, снектр бензофенона (С Н5С0СД1,.) имеет слабый максимум поглощения (8=180) при 3450 А и интенсивный максимум (е =20 ООО) при 2540 А. Создается впечатление, что карбонильный заместитель сдвинул максимум поглощения бензола до значительно больших длин волн. В действительности же максимум поглощения бензофенона при больших длинах волн не связан с переходом он обусловлен переходом, при котором несвязывающие электроны атома кислорода возбуждаются до незанятых я-орбит сопряженной системы. Переходы алифатических альдегидов и кетонов происходят около [c.625]

Тот факт, что подобный перенос возможои, совершенно не вытекает из поверхностного изучения спектра поглош,ения бензофенона и типичных сопряженных диенов. Первый максимум иоглош ения бензофенона находится при 3450 А, у бутадиена — при 2170 А. Очевидно, состояние у бензофенона имеет более низкую энергию, чем у диена. Однако разница между 5, и бензофенона сравнительно мала, а промежуток между состояниями и У, диена очень велик поэтому состояние Г, диена на самом деле обладает меньшей энергией возбуждения, нем состояние кетона. [c.630]

Исследования строения. С 1950 г. в химической литературе все чаще появляются статьи о применении сиектросконии ЯМР для установления строения органических соединений. Лишь один пример из исследований, проведенных в лаборатории одного из авторов этой книги, показывает, какую большую информацию можно иногда получить даже при очень поверхностном исследовании с помощью спектров ЯМР. Была проведена фотохимическая реакция внутреннего замыкания бициклогептадиена с использованием бензофенона в качестве фотосепсибплизатора (стр. 630). [c.640]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология