Роданиды в присутствии хлоридов

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

С растворами роданида аммония, хлорида окисной ртути в присутствии хлорида натрия и тетрароданомеркуриата аммония резерпин дает характерные кристаллические осадки. Реакции довольно специфичны и позволяют обнаруживать резерпин при разведениях 1 200 000, 1 200 000 и 1 20 000 соответственно (данные относятся к водным растворам алкалоида). [c.221]

Влияние анионов на фотометрическое определение. В ряде случаев анализируемые растворы содержат анионы, которые мешают определению того или другого катиона. Иногда при переведении в раствор анализируемого материала необходимо вводить анионы, которые мешают дальнейшему фотометрическому анализу. В качестве примера можно привести определение железа (например, при помощи роданида) в присутствии хлоридов, фосфатов или фторидов. В первом случае железо образует малопрочное соединение желтого цвета во втором случае — более прочный бесцветный комплекс Ре(Р04)2 или Ре(Р04) , а в третьем случае — очень прочный фторидный комплекс. [c.97]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии пере-кисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода—о присутствии карбонатов, оксалатов и органических соединений окиси углерода—о присутствии оксалатов и органических соединений окислов азота—о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода—о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений, разлагающихся при нагревании или вступающих в реакцию окисления—восстановления выделение аммиака свидетельствует о присутствии аммониевых солей, цианидов, роданидов и т. п. [c.408]

Синевато-красная бариевая соль образуется только в присутствии хлоридов или других галогенидов, роданидов или тиосульфатов При отсутствии этих ионов получается коричневато-красный осадок. [c.381]

Метод с использованием роданида ртути. Сравнимый с ним метод [19], основанный на применении роданида серебра, применим для определения бромида и иодида в присутствии хлорида. [c.268]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом Н в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Ре (П1) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлорид-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем большие количества хлорид-ионов практически не влияют на определение Ре (П1) в виде более прочного салицилатного комплекса в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или концентрационные константы в. обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [c.15]

Препятствующие анализу вещества. Молибден и вольфрам мешают определению, так как в присутствии хлорида олова (II) образуют с роданидом окрашенные комплексы. Титан дает с ионом родана слабо окрашенное соединение, поэтому наличие большого количества титана мешает определению, однако небольшие количества его могут присутствовать. Так как в раствор вводится хлорид олова, который восстанавливает Ре+++ до Ре++, то малое количество железа также не мешает. Остальные обычно встречающиеся катионы не мешают определению даже в том случае, если их количество в 1 ООО раз больше количества ниобия. [c.201]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова (II) появляется желтоватая окраска , приписываемая образованию соединения ReO( NS)4. Эта реакция очень сходна с той, которую дает молибден при тех же условиях удовлетворительной прописи для непосредственного определения при помощи этой реакции малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена не имеется В изящном методе разделения молибдена и рения и определения последнего, который выше уже упоминался, раствор молибдена (VI) и рения (VII) приблизительно в 2 н. соляной кислоте обрабатывают роданидом и встряхивают с металлической ртутью и эфиром . При этой операции молибден восстанавливается и образует роданид молибдена (V), который экстрагируется эфиром (лучше в присутствии небольших количеств железа). Рений в значительной [c.397]

Титан, ванадий и хром также образуют окращенные соединения и могут мешать при определении молибдена и вольфрама. В присутствии хлорида олова(II) железо восстанавливается до двухвалентного, которое не образует окрашенных соединений. В присутствии больших количеств железа возможны процессы окисления кислородом воздуха и как следствие образование красного роданида железа, окрашивающего органические экстракты. Однако присутствие небольших количеств железа благоприятно сказывается на развитии окраски. Помехи от молибдена при определении вольфрама больше, чем помехи от вольфрама при определении молибдена. [c.310]

В сильно кислой (8—9 н. НС1) среде и в присутствии, хлорида олова цветная реакция роданида с молибденом практически не начинается [271, особенно если измерение поглощения проводят через известный промежуток времени (например, 20 мин). Окраска комплекса устойчива в течение 1—2 час. Молибден можно также отделять в виде сульфида [31]. [c.150]

Из элементов, мешающих определению Со, необходимо назвать желе-зо(1П), медь, хром, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие труднорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на которые расходуется реагент. Окраску, обусловленную присутствием железа(П1) и меди(И), можно разрушить, добавляя хлорид олова(П) к слабокислому раствору, если только железа и меди не слишком много. Так как железо окисляется кислородом воздуха, указанным способом трудно устранить помехи, связанные с присутствием более нескольких десятых миллиграмма Fe в 5—10 мл раствора. Небольшие количества железа можно связать в комплекс фосфатом. В кислых растворах молибден дает янтарную окраску, особенно в присутствии хлорида олова(П). Ванадий дает красноватую окраску в присутствии хлорида олова(И) и желтую в его отсутствие (окрашивание в обоих случаях не очень сильное). Сульфиты окрашивают раствор в желтый цвет. Щелочноземельные металлы в этих условиях, по-видимому, образуют осадки [c.378]

Разработан [381] метод открытия индия в сфалерите не мешают Zd, Gd, Fe, Мп, Pb, Hg, Sn и Ge. Присутствие Gu, Go, Ni, Mg и Ga не имеет значения. Минерал обрабатывают азотной кислотой и выделяют элементы, осаждаемые аммиаком. После отделения индия и железа от галлия и свинца и осан дения индия и железа гидроокисью натрия хорошо промытый водой осадок растворяют в 5 н. HGI и испытывают на индий добавлением зернышка GsGI (под микроскопом). Присутствие повышенных количеств железа мешает открытию индия железо удаляют из солянокислого раствора эфирной экстракцией в форме роданида. Присутствие избытка i iH4SGN и HGI необходимо. Если при отделении железа объем раствора сильно увеличится, рекомендуется осадить аммиаком индий и растворить осадок в малом количестве HGI. Остающиеся небольшие количества железа не мешают. Выделившиеся немногочисленные кристаллы роданида аммония можно легко узнать по их иглообразной форме и анизотропности и отличить от кристаллов хлорида индия и цезия. [c.67]

Для решения вопроса пригодности того или другого метода определения в присутствии посторонних анионов необходимо знать константы нестойкости комплексов определяемого иона с реактивом и с посторонним ионом. Если концентрации анионов реактива и мешающих анионов одного порядка, то определение возможно только в том случае, если константы нестойкости комплекса определяемого иона с реактивом значительно меньше по сравнению с константой нестойкости комплекса определяемого иона с мешающим анионом. Так, в нашем примере /Срезс№+ < < Креач-, но /Срезск + > /Срер +- Поэтому определение железа в виде роданида в присутствии хлоридов возможно, хотя и с некоторой ошибкой. Определение же железа в присутствии фторида произвести нельзя, так как фторид связывает железо в бесцветный комплекс. [c.97]

Препятствующие анализу вещества. Определению железа в виде роданида мещают те вещества, которые связывают в комплекс ион трехвалентного железа или роданид-ион, а также вещества, способные восстанавливать трехвалентное железо до двухвалентного, и сильные окислители, разрущающие роданид. Определению железа в виде роданида мещают хлориды, которые подобно роданиду образуют с железом ряд комплексов. Рассчитаем, как будет влиять присутствие хлоридов на обесцвечивание роданида железа при условии, что концентрации хлоридов и роданидов равны. При этом хлорид-ионы будут взаимодействовать [c.121]

Например, присутствие хлорид-ионов заметно ослабляет окраску растворов роданида железа. Это связано с тем, что хлсрид-ионы образуют с железом (ПГ) бесцветный комплекс, который только в 40 раз менее прочен, чем роданидный-комплекс. [c.151]

Следует вводить лишь небольшой избыток нитрата серебра, чтобы уменьшить погрешность за счет окклюзии. Хлорид серебра надо отфильтровывать перед титрованием, так как он реагирует с роданистоводородной кислотой, вследствие чего получаются пониженные результаты. Так, в растворе хлорида натрия, в котором весовым методом было найдено 2,324 3 хлора на 1 л, объемным способом было определено 2,276 з в присутствии хлорида серебра и 2,328 з, когда хлорид серебра был отфильтрован перед титрованием Позже было установлено, что можно не удалять хлорид серебра фильтрованием, если неред осаждением нитратом серебра в раствор вводить ио1мл нитробензола на каждые 0,05 з хлорида. Нитробензол покрывает осадок хлорида серебра не смешивающимся с водой слоем. Это настолько снижает скорость растворения хлорида серебра, что он не мешает титрованию роданидом. Кроме того, нитробензол уменьшает адсорбцию нитрата серебра осадком хлорида серебра и нрепятствует его потемнению на свету. [c.813]

Роданид аммония NH4S N в присутствии хлорида олова Sn b. При действии на раствор молибдата подкисленным раствором Sn b происходит восстановление до Мо" . При дальнейшем прибавлении роданида аммония Мо образует комплекс [c.476]

Определение е роданидом и хлоридом олова (II) (по S. Tribalat). Этот метод подобен методу определения молибдена с темн же реактивами. В присутствии восстановителя роданид-ионы образуют с рением комплексное соединение желтого цвета. ( оедине-ние это экстрагируется простыми и сложными эфирами. [c.957]

Нет роданида, прочие анионы 1П группы присутствуют. Часть центрифугата (из 96) подкислите азотной кислотой, прибавьте по каплям раствор AgNOs до полного осаждения, хорошо перемешайте и нагрейте, чтобы осадок быстрее коагулировал. Центрифугируйте, отделите и отбросьте центрифугат. Тщательно промойте осадок водой, затем прибавьте к нему несколько капель реактива Фаургольта, встряхивайте. 2—3 минуты, центрифугируйте, перенесите центрифугат в другую пробирку и подкислите его азотной кислотой. В присутствии хлорид-иона образуется белая муть хлорида серебра. [c.201]

Роданид-ион присутствует. Несколько капель центрифугата (из 96) смешайте с равным объемом Зн. HNO3. Нагревайте смесь 1—2 минуты (до прекращения видимых изменений в растворе) в кипящей водяной бане, после чего поступайте с ней так же, как в предыдущем пункте (2). Белая муть Ag l доказывает присутствие хлорид-иона. [c.201]

Среди различных органических осадителей весьма перспективными являются основные красители или другие соединения, обладающие основными свойствами, которые реагируют с галогенокислотами металлов, образуя труднорастворимые комплексы. Так, давно известны реакции на сурьму, таллий, золото и ртуть [1], основанные на том, что эти металлы в присутствии хлоридов или бромидов образуют с родаминами и акридиновыми красителями окрашенные осадки. Предложены аналогичные микрохимические реакции на цинк в присутствии роданида с акридином [2] и стириловыми красителями [3]. Для разделения ряда металлов используют осаждение гало-генокислот с некоторьпш фармацевтическими препаратами, имеющими основные свойства (диантипирилметан и др. [4]). Подобные же соединения используются и для количественных определений примесей металлов [5—7]. В. И. Кузнецов [8] исследовал процессы осаждения органическими осадителями с применением радиоактивных индикаторов. [c.65]

Вольфрам(У) в присутствии роданида и хлорида тетрафенил-арсония образует соединение [(СбН5)4Аз] [ (ОН)2(ЗСК)4] , малорастворимое, экстрагируемое хлороформом. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [161, 526, 634]. [c.44]

Фотометрический метод, который не имеет подобных ограничений, описали Бергман и Саник [8]. Он состоит в добавлении роданида ртути(П) к подкисленному фильтрату, полученному после щелочного сплавления. Присутствующие хлорид-ионы замещают роданид-ионы, которые высвобождаются с образованием роданида железа (П1), имеющего интенсивно красную окраску (примечание 1). Усовершенствованный вариант этого метода описали Хуан и Джонс [9]. В нем используется анализируемый раствор, приготовленный для определения фтора (см. гл. 22). [c.183]

Роданид калия в солянокислом растворе в присутствии хлорида Sn la образует комплексное соединение, содержащее ион [МоО(5СЫ)з] красного цвета, растворимое в воде и некоторых органических растворителях—эфире, амиловом спирте. [c.516]

Восстановление Re (VII) хлоридами двухвалентного олова или трехвалентного титана в присутствии тиомочевины или ди-фенилтиомочевины приводит к образованю окрашенных комплексов Re(V) типа ReOzL+.. В присутствии роданид-иона хлорид двухвалентного олова восстанавливает кислые растворы рениевой кислоты с образованием желтого комплекса Re(V), который, возможно, имеет строение ReO(S N)3 или ReO(S N) (ср. молибден). Комплекс экстрагируется диэтиловым эфиром. [c.349]

Молибден 1) Роданид калия в присутствии хлорида олова (III) — красное окрашивание, извлекаемое эфиром 2) Этилксантогенат — красно-фиолетовое окрашивание, извлекаемое I4 3) Этилацетат и тиосульфат натрия —бурокрасное окрашивание 4) Металлический цинк или алюминий в присутствии кислоты — синее окрашивание 0,1 хг Мо 0,04 (хг Мо 0,5 хг Мо [c.659]

Присутствие анионов, образующих с серебром труднорастворимые соединения, понижает чувствительность реакции с роданином. Не должны присутствовать хлориды и роданиды. Кастанья и Шово [30] определяли серебро в присутствии хлоридов (в биологическом материале), проводя определение в аммиачной среде. [c.364]