Аминофенол электрохимическое

Жесткие условия восстановления железом не позволяют осуществить выделение этих промежуточных продуктов, хотя некоторые из них могут быть целевыми продуктами синтеза. В этих случаях и находит себе применение электрохимический метод восстановления, позволяющий строго регулировать условия процесса. В частности, промышленное получение п-аминофенола, используемого в качестве проявляющего вещества при обработке кинофотоматериалов, осуществляется электрохимически восстановлением нитробензола до фенилгидроксиламина, который в сильнокислой среде перегруппировывается в п-аминофенол [c.450]

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (циклическая хронопотенциометрия) может быть использована для изучения химических реакций, следующих за собственно электрохимической стадией (т. е. для исследования кинетики реакций, в которые вступают образующиеся на электроде продукты). Для электродных процессов с последующей мономолекулярной (или псевдомономолекулярной) реакцией выведены уравнения, определяющие величины переходного времени прямой и обратной поляризаций первого и последующего циклов [240, 241]. Применение этого метода для изучения процесса анодного окисления на платиновом электроде га-аминофенола [c.48]

Реакции электрохимического окисления и восстановления включают в себя широкий круг процессов, от простейшей ионной перезарядки до сложных превращений, лежащих в основе органического электросинтеза. Процессы электрохимического восстановления и окисления используются при промышленном получении перекиси водорода, двуокиси марганца, перманганата калия, гидросульфита натрия, р-аминофенола, салицилового альдегида и ряда других веществ. На этих процессах основана работа большинства химических источников тока. [c.392]

Технически /г-аминофенол получают восстановлением нитрофенола железными опилками в кислой среде, а также электрохимическим восстановлением нитробензола в соответствующих условиях (стр 250), В последнем случае -аминофенол получается в результате перегруппировки промежуточно образующегося фенилгидроксиламина (стр. 314). [c.363]

Рис. 106. Технологическая схема электрохимического производства п-аминофенола

Химический метод получения л-аминофенола заключается в восстановлении л-нитрофенола. Электрохимическим путем тот же продукт может быть получен в одну стадию из более доступного сырья—нитробензола. Реакция протекает по уравнению [c.66]

При электрохимическом восстановлении нитробензола в 80%-ной серной кислоте образуется п-аминофенол. Приведите основные стадии этого процесса. [c.137]

В связи с этим электрохимический метод восстановления нитробензола нашел промышленное применение, поскольку он позволяет легко контролировать потенциал восстановления на необходимой стадии. Промышленный синтез л-аминофенола катодным восстановлением нитробензола до фенилгидроксиламина с последующим превращением последнего в -аминофенол в сернокислой среде был разработан в Индии [59] [c.404]

Однако вследствие различия между скоростями отдельных электрохимических стадий и чисто химического взаи.модействия промежуточных продуктов между собой и с исходным веществом, на разных катодах и в разных электролитах получаются неодинаковые продукты (кроме указанных выше, также азоксибензол, азобензол, гидразобензол, бензидин и -аминофенол). [c.599]

Из перечисленных продуктов наибольший практический интерес представляет п-аминофенол, электрохимический способ получения которого испытан на укрупненной промышленной установке [243]. Технологическая схема производства представлена на рис. 106. Восстановление нитробензола осуществляется в диа-фрагмениом электролизере на катоде из монель-металла. Католитом служит серная кислота ( =1,2) с добавкой каталитических количеств сульфата церия. При катодной плотности тока 0,02 а см и температуре 25 С выход п-а.минофенола [c.262]

В настоящее время путем электрохимического синтеза в промышленном масштабе получают бензидин, п-аминофенол, янтарную кислоту, глюконат кальция, пиперидин, маннит и сорбит, а также целый ряд фторорганических соединений трифторуксусную и гептафтормасляную кислоты, производные перфторциклогексан-сульфоновой кислоты и т. д. [c.444]

Гаттерман (1893) описал следующий удобный способ получения /г-аминофенолов. Нитросоединение восстанавливают электрохимически в 80—90%-НОЙ Н2504, причем арилгидроксиламин перегруппировывается по мере образования в аминофенол, выделяемый в виде сульфата. [c.216]

Окисление ведется прн помощи реагентов (окислителей), действие которых заклк>чается в отнятии электронов от окисляемого вещества. Мерой активности окислителя является его электрохимический потенциал. Действие окислителя на органические соединения зависит от его химического, характера, а также от химической природы окисляемого вещества, температуры, концентрации реагентов, концентрации ионов водорода и т. д. Например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде— анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде—азобензол и нитробензол, хлорноватистой кислотой—нитробензол, а хлорноватой кислотой—и-аминофенол. Аналогично при Окислении многих органических соединений в зависимости от природы окислителя и условий реакции получаются различные продукты окисления. [c.655]

Считают, что электрохимическое окисление п-аминофенола протекает по уравнению (3 31), которое можно проанализировать подобным же образом [94,95]. Варьирование пр и расчет соответствующих отношений toep/inp приводит к ряду значений ftijip, из которых можно получить к, построив график зависимости kLp от tup. [c.116]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Отсутствие влияния электрохимической природы металла установлено при электрохимическом восстановлении нитрофенолов до аминофенолов [47], пентаэритрозы до пентаэрйтрита [48]. Наиболее высокие выходы пентаэритрита получены на амальгамированном [c.26]

Из перечисленнзЕдх в табл. 5.7 процессов наибольший практический интерес представляет электрохимический способ, получения ге-аминофенола, испытанный на укрупненной промышленной установк [45]. Технологическая схема [c.161]

Из процессов, не сопровождающихся димеризацией,, изучено электрохимическое окисление некоторых замещенных анилина, например 2,4,6-три- ггрет.-бутиланилина [127], в различных растворителях, в том числе в ай етонитриле и метиловом спирте с добавками воды. В результате окисления образуются катион-радикалы, преобразующиеся далее в хинонимины, которые можно рассматривать как продукты окисления аминофенола, возникающего при взаимодействии катион-радикала с водой [127]. [c.287]

Аналогично производятся -анизидин и о- и п-фенетидин. rt-Аминофенол получается с хорошим выходом при восстановлении л-нитрофенола железом в растворе Na l Очиш,ается обычно кристаллизацией из воды с небольшой прибавкой бисульфита. я-Аминофенол находит широкое применение преимущественно в синтезе сернистых красителей, а также в синтезе фармацевтических препаратов и как краситель для меха. Исходным материалом для восстановления чугунными стружками может служить и /г-нитрозофенол (хиноноксим). п-Нитрофенол и /г-нитрозофенол хорошо восстанавливаются по сульфидному методу (см. схему 9 на стр. 312). Наконец, практически весьма интересен кислотный метод получения /г-аминофенола, особенно электрохимическим восстановлением из нитробензола (схема 9). [c.301]

Основы немецкой классификации изложены в книге Gruppeneinteilung der Patentklassen , 4-е издание (1928 г.) которого имеется в русском переводе. В 1958 г. вышло 7-е издание этого труда. Немецкая классификация патентов аналогична принятой в Советском Союзе. Химические патенты относятся в основном к классу 12 Химические способы и аппараты, поскольку они не вошли в другие классы . Класс 12 разделяется в свою очередь на 18 подклассов 12а — Способы кипячения и оборудование для выпаривания, концентрирования и перегонки в химической промышленности 12Ь — Кальцинирование, плавление 12с — Растворение, кристаллизация, выпаривание жидких веществ 12d — Осветление, выделение осадков, фильтрование жидкостей и жидких смесей 12е — Адсорбция, очистка и разделение газов и паров, смешение твердых и жидких веществ, а также газов и паров друг с другом и с жидкостями 12f — Сифоны, сосуды, затворы для кислот, предохранительные устройства 12g — Общие технологические методы химической промышленности и соответствующая аппаратура 12h — Общие электрохимические способы и аппаратура 121 —Металлоиды и их соединения, кроме перечисленных в 12к 12к— Аммиак, циан и их соединения 121 — Соединения щелочных металлов 12т — Соединения щелочноземельных металлов 12п — Соединения тяжелых металлов 12о — Углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, органические сернистые соединения, гидрированные соединения, карбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот, мочевина и прочие соединения 12р— Азотсодержащие циклические соединения и азотсодержащие соединения неизвестного строения 12q — Амины, фенолы, нафтолы, аминофенолы, аминонафтолы, аминоантраце-ны, оксиантрацены, кислородо-, серо- и селеносодержащие циклические соединения 12г — Переработка смол и смоляных фракций из твердых топлив, например сырого бензола и дегтя добывание древесного уксуса, экстракция угля, торфа и пр. добывание и очистка горного воска 12s — Получение дисперсий, эмульсий, суспензий, т. е. распределение любых химических веществ в любой среде, использование химических продуктов или их смесей как диспергирующих или стабилизирующих средств. Многие подклассы в свою очередь делятся на группы и подгруппы. [c.89]

Однако даже при таком высоком расходе электроэнергии ее стоимость не может служить серьезным препятствием для развития электрохимического синтеза. При стоимости электроэнергии, нaпpи.vfep, в 1,4 коп. за квт-час затраты на нее (%) к затратам на сырье составляют всего лишь для га-аминофенола (сульфата)—2,6, я-фенетидина (сульфата) —1,4, глиоксиловой кислоты— 1,7, салицилового альдегида — 1,7, пинаконгидрата— 6,3. Если ориентироваться на более низкую стоимость электроэнергии, то доля затрат на нее будет ничтожной. [c.6]

Из перечисленных в табл. 5.7 йроцессов наибольпшй практический интерес представляет электрохимический способ получения п-аминофенола, испытанный на укрупненной промышленной установке [45]. Технологическая схема [c.161]

Разработаны методы получения п-аминофенола непосредственно из нитро-бензола . При гидрировании нитробензола в среде серной кислоты сначала получается с нилгидроксиламин, который затем перегруппировывается в п-аминофенол (возможность такой перегруппировки была доказана еще Гаттер-маном при электрохимическом восстановлении нитробензола). [c.210]

Холодная прокатка. При восстановлении л-нитрофенола до п-аминофенола в щелочи скорость реакции на электролитическом серебре была большей, чем на серебре, обработанном холодной прокаткой [431. В нашей лаборатории на кадмиевых стержнях, расплющенных молотком в плоские электроды, получались более низкие выходы пентана из метилпропилкетона, чем на самих исходных стержнях. Размер зерен в плоских пластинках был гораздо меньишм, чем в стержнях [36]. Выходы анилина при электрохимическом восстановлении нитробензола на катоде из низкоуглеродистой стали прогрессивно возрастают по мере того, как сталь подвергают большему напряжению. Когда напряжение стали доведено до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижается [44]. Другим фактором, который может влиять на эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Выходы бензилового спирта на свинцовом катоде, только что полученном штамповкой с вытяжкой, были значительно выше, чем на катоде, перелитом из того же самого свинца [39]. Возможно, что после штамповки с вытяжкой произошла некоторая предпочтительная ориентация кристаллов в результате рекристаллизации свинца. На таком катоде выходы бензилового спирта выгодно отличаются и от выходов, полученных на свинце, электрооса-жденном из перхлоратной ванны. [c.20]

Нитросоединения, как ароматические, так и алифатические, восстанавливались электрохимически до аминов в большом числе случаев с выходами 53—100% [68— 70]. Лучшие выходы метил--и-аминобензоата [69], 93—95%, получены каталитическим путем 177]. Католитами чаще всего служили водные или водно-спиртовые растворы серной и соляной кислот. В большинстве реакций добавлялись промоторы хлорная медь, хлористый титан, хлористое олово, молибденовая кислота и ванадилсульфат. Концентрация кислоты не должна быть слишком высокой, иначе будет происходить перегруппировка промежуточного фенилгидроксиламина в п-аминофенол или его производные. Применялись с.чедующие катоды никель (пластинка, проволока, сетка), <винец, свинцовое гальванопокрытие, медь (пластинка, сетка), ртуть и уголь (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко, и в случае некоторых соединений, содержа-ш их наряду с нитрогрупной еще и другую способную к восстановлению группу, оказалось возможным получать амины с невосстановленной второй группой, при условии, если пропускать электричество в количестве, недостаточном для восстановления обеих групп. Так, нитрогруппа восстанавливалась в предпочтение к арсоногруппе, к карбоксилу в ароматических сложных эфирах и к пиридиновому кольцу. [c.29]