Нитропарафины с кетонами

Еще Наметкин с сотрудниками [37] показал, что при действии перманганата калия на щелочную соль ациформы вторичного нитропарафина образуется кетон [c.274]

В 1894 г. Неф наблюдал, что при действии минеральных кислот на щелочные соли первичных и вторичных нитропарафинов образуются альдегиды или кетоны и закись азота [c.277]

Невозможно превратить за один проход количественно всю азотную кислоту в нитропарафин,, из-за того что исходный углеводород и получаемый нитропарафин подвергаются частичному окислению, что приводит к образованию окиси азота, которая хотя и непригодна для нитрования, но может быть регенерирована снова в азотную кислоту. Продуктами окисления являются спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окись углерода и углекислота в различных количествах. [c.282]

Как уже упоминалось, нитропарафины могут быть превращены в кетоны окислением в щелочной среде такими окислителями, как перманганат калия, перекись водорода, озон и т. п. [c.348]

Приведенная выше реакция окисления нитропарафинов в кетоны протекает лишь приблизительно по уравнению, приведенному на стр. 562 в действительности же для количественного окисления [c.563]

Присоединением к нитропарафинам минеральных кислот получают карбоновые кислоты и соли гидроксил амина, альдегиды, кетоны и др. Таким способом из 1-нитропропана можно получить пропионовую кислоту, а из 1-нитробутана масляную кислоту. [c.131]

Первичный алкиламин (тем. кип. 190—350 °С при 760 мм рт. ст.) Алифатический эфир Алифатический кетон Нитропарафин Алифатический нитрил Алифатический сложный эфир [c.68]

Под влиянием катализаторов основного характера альдегиды и кетоны вступают в реакции конденсации альдольного типа с теми нитропарафинами, которые имеют у одного и того же атома углерода и атом водорода и нитрогруппу. Такие реакции протекают по схеме [c.95]

При изготовлении и нанесении лакокрасочных материалов применяются следующие типы растворителей терпеновые, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нафтеновые углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, простые эфиры, хлорсодержащие, нитропарафины, фурановые. Как правило, в чистом виде эти материалы не используют в качестве растворителей. Для этой цели используют специальные смеси, состав и свойства которых приведены в табл. 5.8. [c.123]

Большинство органических растворителей (ароматические углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, эфиры, карбоновые кислоты) смешиваются с нитропарафинами. [c.216]

Действие разбавленных сильных минеральных кислот на нитропарафины приводит к синтезу альдегидов и кетонов [201 [c.219]

Нитроамины, полученные из ароматических аминов, формальдегида и нитропарафина, представляют собой твердые вещества, обычно нерастворимые в воде и ограниченно растворимые в насыщенных углеводородах. Они хорошо растворимы в спирте, бензоле и кетонах. [c.230]

НЕФА РЕАКЦИИ. 1) Получение альдегидов или кетонов взаимод. натриевых солей аци-форм первичных или вторичных нитропарафинов с холодной минер, к-той [c.375]

Реакция протекает между карбонильной и метиленовой группами. Карбонильная группа кетонов также способна к таким реакциям, но в меньшей степени. Для того чтобы указанное взаимодействие наблюдалось, необходимо, чтобы метиленовая группа была достаточно реакционноспособна, как это, например, наблюдается при наличии активирующих соседних групп > СО, — N или —N02. Присутствие в молекуле гетероциклического или ароматического радикала, а также системы сопряженных двойных связей, влияет аналогично. К соединениям, вступающим в рассматриваемую реакцию, относятся низшие кислоты и их эфиры, кетоны, нитропарафины, нитрилы, 1,3-дикетоны, как, [c.189]

Восстановлением нитроолефинов можно получить амины, оксимы, кетоны и нитропарафины Характер продуктов восстановления определяется условиями реакции (см 1 данной главы) [c.289]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Отсюда видно, что альдегиды и кетоны могут быть получены также при восстановлении нитропарафинов (см. получение альдегидов и кетонов при окислении нитропарафияов, стр. 274). [c.275]

Газы нз аппаратуры, содержащие нитропарафины, избыточный парафиновый углеводород, воду, не прореагировавшую азотную кислоту, окись азота и небольшое количество альдегидов и кетонов (около 1 г м ), подвергают сильному охлаждению и при этом выпадают ннпропара-фииы. Жидкие продукты разделяются на два слоя. Нитропарафины промывают водой и перегоняют. [c.297]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

На основании имеющихся данных можно было думать, что для определения строения достаточно окислить часть нитропарафина в кетон, поскольку скорости окисления каждого из изомерных вторичных нитропроизводных принимались одинаковыми без доказательства. Непосредственно после работ Грундмана, Азингер и Эккольдт [78] нашли, что при действии циклогексиламина на различные изомерные бромгексаде-каны 2-бромгексадекан реагирует быстрее, чем другие вторичные изомеры, скорости реакции которых одинаковы. Очень вероятно, что вторичные изомерные нитропарафины ведут себя также. [c.563]

Следовательно, 2-нитрододекан окисляется быстрее и при частичном окислении (когда перекись водорода берется в недостатке) в полученной с.меси кетонов, додекана-2 содержится значительно больше, чем это отвечает истинному соотношению изомерных нитропарафинов в исходной смеси. [c.563]

Если же по Азингеру [79] с.месь нитропарафннов перевести количественно в кетоны обработкой озоном в щелочной среде, то соотношение отдельных изомерных кетонов точно отвечает соотношению нитропарафинов в исходной смеси. Продукт обработки такой смеси кетонов семикарбазидом уже не кристаллизируется он маслянист и иэ него семикарбазон додеканона-2 выделяется с незначительными выходами. [c.563]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Сравнение азотной кислоты и диоксида азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехоксидом азота, а выход нитропарафинов но исходному углеводороду и образование оксидов углерода — более низкими. При использовании HNO3 снижается также время контакта, необходимое для достаточно полного завершения процесса. [c.347]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Из нижней части абсорбера 9 жидкие продукты реакции направляют в отпарную колонну 13, где нитропарафины вместе с альдегидами и кетона-ми, образовавшимися при гидролизе оксимов, отгоняют от абсорбента, который возвращают в цикл. Пары из колонны 13 конденсируются и в дек нтйторе 15 разделяются на два слоя. Нижний водный слой возвращается на верхнюю тарелку колонны 13, а органический слой поступает в отпарную колонну 14, с верха которой отгоняют легколетучие альдегиды и кетоны. Смесь нитропарафинов из куба колонны 14 промывают водой в аппаратах 16 и 17, й затем подают в колонну 18, в которой отгоняется вода. В системе вакуумных ректификационных колонн 19—22 последовательно выделяют нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.439]

Эти реакции можно использовать и для получения других иитрооле-финов. Для синтеза высших гомологов последних пользуются конденсацией альдегидов или кетонов с нитропарафинами (гл. 6, стр. 95). [c.198]

Присоединение соединений, содержащих активную метиленовую группу (эфиров малоновой кислоты, эфиров р-кетокислот, алифатических альдегидов, нитропарафинов), к а,р-ненасыщенным кислотам и а,[В-не-насыщенным кетонам протекает в присутствии катализаторов (алкоголятов калия и натрия, пиперидина, диэтиламина и др. ), в среде этилового или метилового спирта, бензола или эфира. В зависимости от характера исходного вещества реакционную массу кипятят 10—20 минут или оставляют на 24 часа при комнатной температуре. Иногда необходимо нагре вать в течение нескольких часов. [c.566]

Так же как и нитрование в жидкой фазе, нитрование в пйровой фазе всегда сопровождается окислением. В оптимальных условиях лишь около 40% азотной кислоты расходуется на нитрование, большая же часть ее идет на окисление, в результате которого в различных количественных соотношениях образуются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и двуокись углерода. Однако на крупных промышленных установках низшие окислы азота, образовавшиеся в результате восстановления азотной кислоты, окисляются вновь до азотной кислоты и таким образом удается получить на 100 2-Л10Л введенной в реакцию азотной кислоты до 90 г-мол нитропарафина. [c.19]

Кальциевые соли аци-нитропарафинов реагируют с разбавленными кислотами с лучшими выходами, чем натриевые сопи. Применяя кальциевые соли, Джонсон и Дегеринг [21] осуществили превращение нитропарафинов в альдегиды и кетоны с выходом 80—85%. [c.219]

Э. л. содержат р-рители [простые эфиры гликолей (напр., этилцеллозольв), ароматич. углеводороды, спирты, кетоны, нитропарафины] отвердители (полиэтиленполиамины, р-р гексаметилевдиамина в этаноле, низкомол. полиамиды, изо- [c.485]

Превращение нитропарафинов при действии избытка минеральной кислоты в соответствующие карбонильные соединения является общей реакцией. Если разбавленный водный раствор соли ацк-формы первичного или вторичного нитропарафина (1 моль в 1 л) приливат ь в 20%-ную серную кислоту, то в большинстве случаен получаются с хорошими выходами соответствующие альдегиды или кетоны 4 . Доп. ред.] [c.359]

Как ВИДНО из изображенного на схрме примера нитроспирт, образующийся в результате конденсации нитроуглеводорода с кетоном, отщепляет молекулу ноды и превращается, в производное нитроэтилена. Присоединение второй молекуды нитропарафинй к двойной связи ведет к образованию 1,3-динитропроизводного. Доп. ред. ] [c.391]

Как уже указывалось выше, образование 1,3-двнитросоедине-ний в результате взаимодействия нитропарафинов с кетонами является сложной реакцией, одна из стадий которой состоит в присоединении ннтропарафнна к двойной связи нитроолефина. например [c.410]

Реакция нитрования сопровождается процессами окисления парафинов и их нитронроизводных, в результате которых получаются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, а также СО и СО 2 Оптимальное использование азотной кислоты при синтезе нитропарафинов достигает 40% Посредством регенерации окислов азота, образующихся при реакциях окисления, выход нитропарафинов по азотной кислоте может быть повышен (на больших установках промышленного синтеза нитропарафинов, где производится регенерация окислов азота до азотной кислоты, выход нитропарафинов составляет 90 молей на 100 молей азотной Кислоты) [c.279]

Интересно отметить, что значения р для нитропарафинов [35] больше, чем можно предсказать из значений Р для кетонов, приведенных в табл. 5-3. Это может быть связано с индуктивным эффектом N02-гpyппы в основном состоянии, что ведет к увеличению значения Р (см. ниже). [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология