Активированные эфиры алифатические

Алкилирование органических соединений пропилен превращается в сложные эфиры при действии карбоновых кислот, например бензойной кислоты спирты превращаются в простые эфиры алифатические и ароматические амины алкилируются этиленом алкильные группы входят в ядра ароматических соединений нафталин нагревают до 250° в автоклаве и подвергают действию этилена при 20— 40 ат, получаются поли-этилнафталины Активированные силикаты, полученные обработкой отбеливающих земель, глины и каолина кислотами каолин нагревают несколько часов до 100—120° с 25% серной кислотой 2795 [c.419]

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

Множитель 2,5 взят произвольно для того, чтобы значение а было приблизительно в той же шкале, что и значение а Гаммета. Значения о определяются из следующих соображений. Как видно из табл. 8, значение р для щелочного гидролиза бензойных эфиров велико, в то время как для кислотного гидролиза оно очень мало это означает, что скорости реакций при щелочном гидролизе очень чувствительны к замещению, в то время как те же заместители при кислотном гидролизе практически не оказывают на них никакого влияния. Но, с другой стороны, известно, что скорость кислотного гидролиза алифатических эфиров сильно зависит от наличия некоторых других заместителей, что при кислотном гидролизе алифатических эфиров связывают со стерическими эффектами. Вероятно, индуктивный и резонансный эффекты в этой реакции незначительны, в противоположность тому, что наблюдается в ароматических сериях поэтому отношение к ко при кислотном гидролизе алифатических эфиров фактически определяет стерический эффект заместителя. Активированные комплексы для кислотного и щелочного гидролиза эфиров очень похожи один на другой, отличаясь только присутствием двух дополнительных протонов в случае кислотного гидролиза 0 [c.257]

В первых работах Тафта [31, 39], посвященных этому вопросу, были подвергнуты анализу кинетические данные для реакционных серий кислотного и щелочного гидролиза алифатических сложных эфиров. Подчеркнем еще раз, что названные реакции являются классическими примерами несоблюдения уравнения Гаммета. Используя представления, высказанные Ингольдом [40] еще в 1932 г., Тафт исходил из того, что строение активированных комплексов при кислотном и щелочном гидролизе сложных эфиров должно быть весьма близким, отличаясь только знаком заряда и наличием двух избыточных протонов в случае кислотного гидролиза [c.28]

Ацетоуксусный эфир, подобно малоновому эфиру, является СН-кислотой (/Са=7,1-10 ) и за счет метиленовой группы, активированной карбонильной и карбоксильной группами, реагирует с карбонильными соединениями (например, алифатическими кетонами и соединениями с активными двойными углерод-углеродными связями) [c.199]

Другие области применения. Пр добавлении бутадиена к смеси диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном в бензоле образуется с хорошим выходом циклододекатриен — новое промежуточное соединение для производства волокон и пластмасс Альдегиды, обработанные триалкилалюминием в присутствии алкилалюминийгалогенидов и алкоголятов алюминия, образуют сложные эфиры соответствующих алифатических монокарбоновых кислот Технический алюминий может быть активирован (с целью использования для приготовления металлоорганических соединений) нагреванием в присутствии диалкилалюминийгалогенида при 150° С в течение по крайней мере получаса [c.86]

Удлинение алифатической цепи на одну группу СН уже вызывает заметное снижение растворимости сухого нитрата целлюлозы в фталате спиртов Сд нормального строения. Активированный спиртами эфир растворяет нитрат целлюлозы А и Е. Поэтому пленка способна совмещаться с довольно значительным количеством фталата до появления липкости. Так же как и Краус , автор нашел, что нленка способна совмещаться примерно с 150% фталата. [c.765]

Органические вещества, извлеченные из воды активированным углем и экстрагированные из него диэтиловым эфиром, делят на четыре фракции сильные и слабые кислоты, основания и нейтральные соединения, причем все фракции представляют собой смесь ароматических и алифатических соединений и содержат фенольные группы [1]. [c.77]

Достаточно 20%-пого раствора эфира для активирования смесей пронилового спирта с толуолом 1 1 и 1 2 и для получения прозрачных растворов нитрата целлюлозы Е 620, пластифицированного 100% пластификатора (в расчете на нитрат целлюлозы Е). И в этом случае подтвердился неоднократно отмечаемый факт, что с удлинением цепи атомов углерода спиртового радикала понижается активирующее действие пластификаторов или активирующее действие на пластификаторы. Смеси хлористого этилена со спиртами 8 2 тоже способны под действием 30%-ного раствора сложного эфира пептизировать нитрат целлюлозы Е 620 с образованием прозрачных золей, из которых затем образуются гомогенные пленки. Эфиры алифатических спиртов Су д хорошо совмещаются в количестве до 1О0% с нитратом целлюлозы любой степени этерифика- [c.501]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Основным методом синтеза эфиров пиразолинкарбоновых кислот является реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения алифатических диазосоединений 2 (ДС) к активированным олефинам, например, к эфирам непредельных карбоновых кислот 1. Эти процессы протекают при температуре 0 5°С, приводя, как правило, к А-1 или А-2 пиразолинам с количественным выходом [3-5]. [c.7]

Может также возникнуть вопрос почему один из данной серии субстратов реагирует по механизму общего основного катализа, а другой — по нуклеофильному Изменение механизмаг легко проследить на реакции катализируемого имидазолом гидролиза сложных эфиров различного строения. Сложные эфиры с активированной ацильной группировкой, а также содержащие плохие уходящие группы в присутствии имидазола реагируют по механизму общего основного катализа. С другой стороны, сложные эфиры с хорошей уходящей группой реагируют в тех же условиях по механизму нуклеофильного катализа. Сходным образом замещенные фенила-цетаты с сильными электроноакцепторными заместителями гидролизуются под действием ацетат-ионов по механизму нуклеофильного катализа, но при наличии любых других заместителей механизм катализируемого ацетат-ионом гидролиза меняется на общий основной. Переход от общего основного к нуклеофильному катализу в промотируемых имидазолом реакциях был исследован путем анализа взаимосвязи между реакционной способностью и строением на примере катализируемого имидазолом и гидроксид-ионом гидролиза ряда сложных эфиров. Соответствующие константы скорости в логарифмических координатах показаны на рис. 7.4. Константы скорости в случае гидроксид-иона отвечают одному и тому же механизму для всех сложных эфиров и поэтому могут быть использованы для построения эмпирической шкалы, отражающей структурные изменения. Электронные эффекты, которые можно учитывать в рамках уравнений Гаммета (ароматические а константы) и Тафта (алифатические ст константы), пока приниматься во внимание не будут. Таким образом, при сопоставлении констант скорости катализируемых имидазолом реакций с константами скорости реакций, катализируемых гидроксид-ионом, автоматически будут выявляться те структурные факторы, которые влияют на реакционную способность. Заметим, что в ходе такого анализа необходимо принимать во внимание помимо смены механизма катализа [c.177]

Алифатические соединения, содержащие метильные, метиленовые или метиновые группы, достаточно реакционноспособны, чтобы вступать в реакцию а-амидоалкилирования они чрезвычайно разнообразны по структуре. Сюда относятся циклические и ациклические Р-дикарбонильные соединения всех типов, р-цианпроизводные сложных эфиров, активированные нитрилы, нитроалканы и сложные р-нитроэфиры, некоторые неароматические гетероциклические соединения с активными метиновыми группами в кольце, гетеро-ароматические соединения с активированными метильными группами, ацетилен и синильная кислота. Большая часть из этих типов соединений обладает приблизительно такой же нуклеофильной реакционной способностью, как фенол в ароматическом ряду. Чоэтому некоторые из этих соединений могут реагировать с рядом а-амидоалкилирующих реагентов, включая слабо электрофильные бис-амиды. Однако в отличие от ароматических нуклеофилов многие из реакционноспособных метиленовых соединений в сильной кислоте не устойчивы или вступают в побочные реакции. По этой причине или из-за повышенной нуклеофильной реакционной способности соответствующих анионов а-амидоалкилирование слабых алифатических кислот обычно проводят в нейтральной или основной среде. [c.72]

Глянцштофф и Хёхст , выпускающими модифицированное полиэфирное волокно диолен 164S и тревира GPA в промышленных масштабах. По литературным данным , активирование поверхности волокна производится обработкой его при формировании глицидными эфирами в комбинации с алифатическими или гетероциклическими аминами. [c.131]

Метод с использованием клатрата мочевины [18, 85]. Неомыляемую фракцию (10 г) помещают в колбу с мочевиной (5,5 части) и этанолом (75 объемов). Смесь нагревают до температуры кипения и затем дают ей остынуть. Выпавший в осадок нерастворимый комплекс отфильтровывают и промывают холодным этанолом. К фильтрату добавляют мочевину (4 г) и полученную смесь вновь нагревают и охлаждают до получения второй порции кристаллов. Третье выпадение кристаллов получают, уменьшая объем второго фильтрата. Этим методом выделяют алифатические углеводороды и спирты, не обладающие сильно разветвленными цепями. Объединенный комплекс перекристаллизовывают из этанола и разлагают при встряхивании со смесью воды и эфира. Липиды экстрагируют в слой эфира и извлекают, отгоняя растворитель. Остаток растворяют в петролейном эфире и хроматографически разделяют на активированном алюминии. Петролейным эфиром (60—80°) элюируют насыщенные углеводороды. Одноатомные спирты элюируют смесью хлороформа и бензола (1 2), а а,р-диолы — смесью хлороформа и этанола. Чтобы очистить эту фракцию, а,р-диолы затем растворяют в ацерне, содержащем микроколичества серной кислоты, для образования кеталей, которые хроматографически разделяют на окиси алюминия и элюируют петролейным эфиром. а,р-Диолы выделяют из их ацеталей гидролизом. Диоловые фракции анализируют методом ГЖХ, переводя их в соответствующие углеводороды. [c.454]

Пасты из сухого средневязкого нитрата целлюлозы, содержащие 100% пластификатора (трикрезилфосфат, дибутилфталат, эфир гексантриола и жирной кислоты, эфир тетрагидронафтилкарбинола и смеси кислот Су—э, касторовое масло), наносили на кусочки различной кожи. Пасту распределяли по поверхности равномерным толстым слоем, составляющим от 100 до 200% от веса кожи. При приготовлении паст было учтено, что оба алифатических эфира должны совмещаться с содержащим спирт нитратом целлюлозы и что даже в этом случае касторовое масло не является растворяющим пластификатором. После четырех недель хранения при комнатной температуре перемещение пластификатора из пасты в кожу (свиную, молодого теленка, козы, овцы) происходило в тем больших количествах, чем меньше растворима целлюлоза в пластификаторе. Касторовое масло мигрирует равномерно и быстрее других пластификаторов, независимо от сорта конш (около 15%). Оба поддающихся активированию пластификатора нерастворителя — эфир жирной кислоты и гексантриола или эфир тетрагидронафтилкарбинола мигрируют в кожу в среднем в количестве 6—7 %. Из двух растворяющих пластификаторов дибутилфталат, [c.162]

Так как кинетика реакций нуклеофильного присоединения алифатических аминов к активированной этиленовой связи является предметом настоящей работы, кратко приведем основные статьи в этой области. Одни иэ первых являются работы по присоединению различных нуклеофильных реагентов, в том числе и аминов , к акрилонитрилу. Позднее изучалась кинетика присоединения алифатических аминов к фенилвинилкетону , к эфирам акриловой кислоты , к ненасыщенным сульфонам и суль-фонамидам. Раппопорт и сотр. исследовали кинетику присоединения морфолина и пирролидина, а Фриедман и сотр. кинетику присоединения анионов аминокислот к различным соедине- [c.275]

Однозначный вывод о наличии кратной углерод-углеродной связи но обесцвечиванию бромной воды также нельзя сделать, так как исчезновение окраски может произойти пе только вследствие реакции присоединения по кратной связи, но и вследствие реакции замещения в активированном карбонильной группой метиленовом звене (альдегиды, кетоны, некоторые сложные эфиры), а также в фенолах, алифатических аминах, первичных ароматических амипах, бепзиламипе, пиридине. [c.28]

Меченые антитела с высокой специфической активностью удобно и просто получать с помощью активированного N-гидpo-, ксисукцинимидного эфира акридиния [6]. Это производное быстро реагирует с первичными и вторичными алифатическими аминами в водных средах при pH 8,0, давая устойчивые конъюгаты, которые легко очистить гель-фильтрацией. Полученные таким способом меченые антитела использовались более двух лет без какой-либо заметной потери их свойств. Простота введения метки, а также доступность реагентов (очищенных моноклональных антител) и стабильность конъюгатов помогают успешно преодолеть один из основных недостатков всех методов иммуноанализа - отсутствие надежного метода получения устойчивых меченых реагентов. [c.180]

Активированные ГСК-эфиры не реагируют с алифатическими и фенольными ОН-группами. Имеются данные о том, что они реагируют с тиоловыми соединениями и гидролизуются имидазолом (гистидином) в водной среде ( uatre asas, Parikh, 1972). Они легче вступают в реакцию с а- и е-аминогруппами амино- [c.194]

Смотреть страницы где упоминается термин Активированные эфиры алифатические: [c.432] [c.194] [c.444] [c.371] [c.329] [c.72] [c.363] [c.246] [c.33] [c.285] [c.744] [c.479] [c.287] [c.189] [c.40] [c.321] [c.479] [c.471] [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология