Процесс окисления парафина

Нефтяной парафин представляет собой смесь углеводородов метанового ряда со значительным преобладанием молекул нормального строения. Мягкий парафин (температура плавления 40—42°) применяется главным образом в спичечной промышленности, для пропитки бумаги, в кожевенной и текстильной промышленности и т. д. Твердые парафины (температура плавления 50—52°) находят наиболее широкое применение в свечном производстве, а также для некоторых областей пропитки. Из процессов химической переработки парафинов в Германии наибольший интерес представляет производство жирных кислот на основе твердых парафинов (см. главу VI Окисление парафиновых углеводородов , стр. 432, или раздел Исходное сырье для процесса окисления парафина , стр. 444). [c.49]

Жирные кислоты для мыловарения могут с успехом заменить высшие насыщенные жирные кислоты животного и растительного происхождения. Неизбежное образование головного погона жирных кислот первоначально резко ухудшало экономику процесса окисления парафина, так как они не находили никакого применения. Однако в настоящее время на них имеется большой спрос, так как каталитическим гидрированием их можно превратить в первичные спирты, являющиеся важным полупродуктом для производства пластификаторов. [c.10]

Поскольку в этой области имеются обширные труды [29], практически полностью отразившие опубликованные в литературе данные, в настоящей книге в основном подробно описано современное техническое осуществление процесса окисления парафина. Чтобы не нарушать ясности представления, опущены бесчисленные варианты методов и различные возможности в этой области. [c.443]

Б. Исходное сырье для процесса окисления парафина [c.444]

Техническое осуществление процесса окисления парафина [бб] [c.453]

Водный конденсат, называемый в технике также конденсаторной водой , образуется при охлаждении в трубчатых холодильниках отхо-.дящих газов процесса окисления парафинов. Получающийся при этом конденсат состоит из двух слоев верхнего, маслянистого, называемого также конденсаторное масло , и нижнего, упомянутого выше водного конденсата. Последний представляет 25—30%-ный раствор легколетучих низкомолекулярных жирных кислот, например муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной, которые удерживают в растворе небольшое количество высших кислот. Вместе с ними присутствуют низкомолекулярные гидролизующиеся вещества, например лактоны, и, наконец, неомыляемые примеси в виде водорастворимых спиртов, альдегидов и кетонов. [c.469]

Головные погоны , наличие которых вначале ставило под сомнение экономичность процесса окисления парафина, нашли себе вскоре настолько важные области применения, что в настоящее время промышленное значение этих кислот по меньшей мере не уступает значению кислот, применяемых для мыловарения. [c.471]

B. Технология процесса окисления парафина. ....... 4.8 [c.620]

Соотношение затрат непрерывного и периодического процессов окисления парафинов [c.177]

Процесс окисления парафинов проходит в различных направлениях (рис. 2.11). Реакции окисления протекают через образование гидропероксидов различного, прежде всего, вторичного строения (соединения 2,6,7), при этом в качестве промежуточных продуктов образуются спирты (3,4), кетоны (5,10), альдегиды (8), эфиры (14), окси-, кето- и дикислоты (9,12,13,15). Конечные продукты процесса - высшие нормальные карбоновые кислоты (И). [c.51]

Этерификация проводится под вакуумом при температуре ПО— 115° и остаточном давлении 200—300 мм рт. ст. Смесь борнокислых эфиров жирных спиртов и неомыляемых поступает в вакуум-аппарат, где при остаточном давлении 1—5 мм рт. ст. и при соот ветствующих температурах отгоняют углеводороды. Сконденсированные углеводороды возвращаются в процесс окисления парафина. [c.50]

Состав гидрогенизата зависит от исходного парафинового сырья и режима процессов окисления парафинов, дистилляции сырых кислот и гидрирования. Указанным способом получается смесь в основном предельных первичных жирных спиртов с числом углеродных атомов от 5 до 20. Потребительская ценность спиртов в значительной мере определяется степенью чистоты отдельных фракций, используемых для определенных целей. Ректификация как метод разделения смеси спиртов и очистки отдельных фракций является одним из существенных элементов цеха гидрирования жирных кислот. [c.35]

По кинетике процесса окисления парафина имеется очень мало данных. [c.463]

Товарными продуктами являются кислоты Сю—Сго, для получения которых требуется парафин, кипящий при 320—450 °С. Кислоты Сю— i6 идут на производство туалетных мыл, а кислоты С17-—Сго —на производство хозяйственного мыла. В процессе окисления парафина образуются и низкомолекулярные кислоты. КислоТй С5—Сб идут в парфюмерную промышленность для получения сложных жиров, С7—Сд — для получения спиртов и на их основе пластификаторов. [c.180]

Приводим схему материального баланса процесса окисления парафина в синтетические жирные кислоты. [c.469]

При использовании приготовленного таким образом катализатора, растворяющегося в парафине в неограниченном количестве, процесс окисления парафина протекает без индукционного периода. [c.221]

В процессе окисления парафина образовывался оксидат, состоящий из широкой гаммы кислородсодержащих соединений "и углеводородов, не претерпевших изменений, водо-масляный конденсат и продукт, представляющий собой несконденсирован-ные вещества, выносимые из системы отработанным воздухом. Выход водо-масляного конденсата при окислении образцов парафина 1 и 2 Составил соответственно 7,8 и 10,2% вес. от исходного сырья. [c.226]

С целью устранения возможности образования в непрерывном процессе окисления парафина побочных продуктов необходимо, чтобы в сырье на всех стадиях его окисления присутствовал катализатор, содержащий элементы — калий и марганец — в соотношении, в котором они находятся в перманганате. [c.236]

Соединения, оказывающие тормозящее действие на процесс окисления парафина, по-видимому, концентрируются в масляной части, содержащейся в парафине. На это указывает тот факт, что парафин, [c.41]

Процесс окисления парафина до спиртов в настоящее время контролируется по гидроксильному числу, определяемому в основном химическими методами. Продолжительность применяемого для этой цели метода ацетилирования [1] составляет 2—2,5 ч. При длительности процесса окисления 3—4 ч, использование такого метода для контроля и регулирования весьма затруднено. [c.282]

В связи с этим, важное значение придается созданию непрерывного процесса окисления парафина, что позволит полностью перевести все производство СЖК на непрерывную схему. [c.99]

Результаты исследования и прежде всего изучение кинетики образования жирных кислот или превращения жирных кислот вынуждают к необходимости детально рассмотреть механизм непрерывного окисления, протекание которого резко отличается от периодического окисления. Во-первых, создание благоприятных гидродинамических условий в аппарате непрерывного действия позволяет в 2,5 раза снизить продолжительность процесса окисления парафина. [c.102]

Во-вторых, кинетические кривые образования кислот при различных условиях ведения непрерывного процесса окисления парафина показывают, что скорость окисления изменяется во времени, в начальный период высокая и затем низкая. Можно предположить, что скорость реакции определяется истинной скоростью реакции с участием катализатора. Очевидно, активным катализатором являются соединения марганца высших валентностей. Это подтверждается зависимостью ме кду скоростью окисления и изменением относительного содержания марганца высшей валентности. (Рис. 3). [c.102]

Цель работы — изучение влияния ароматических углеводородов на процесс окисления парафина Си— i6 во вторичные спирт>1 и установление предельно допустимой концентрации этих соединений в парафине. [c.156]

Процесс окисления парафина ведется со ступенчатым изменением давления по длине реактора от 10—15 ати в начале реактора со снижением давления после каждого диффузора. На выходе реактора давление соответствует атмосферному. Температура процесса 160° С. Быстрота реакции и большие скорости потока позволяют легко осуществить непрерывный процесс окисления парафина. [c.104]

Нами изучено влияние продуктов последовательного превращения катализаторов на кинетику процесса окисления парафина от начала реакции до максимальной глубины превращения углеводородов в жирные кислоты. [c.215]

Таким образом, в процессе окисления парафина при 165—170° С ортоборная кислота превращается в метаборную. Так как при окислении парафина образуется вода, то этот процесс протекает в атмосфере водяного пара. [c.253]

Показано, что глубина окисления парафина в жирные кислоты зависит от концентрации марганцевого катализатора. Изучен процесс валентного превращения марганца в начальный период по ходу реакции глубокого окисления углеводородов. Рекомендовано наряду с существующим контролем процесса окисления парафина по кислотному числу осуществлять его по цветности оксидата, что позволит вести окисление парафина более глубоко о получением наилучших показателей по составу и качеству жирных кислот. [c.326]

Из данных Витцеля снова вытекает, что старые взгляды на процессы окисления парафинов ошибочны. Ведь раньше считали, что кислород вначале атакует преимущественно середину цепи и затем главным образом конец цепи. [c.583]

Роль гидроперекисей во всем процессе окисления парафинов ни в коей мере не заканчивается с их образованием. Предполагается, что образованием перекисей обусловливается автокаталитичоскии характер окисления многих парафинов. Несомненно, что они являются прекрасными инициаторами цепи окисления вследствие способности днссоциировать на свободные радикалы [c.271]

Недавно в СРР был освоен безкатализаторный процесс окисления парафина под действием -излучения этот процесс идет с достаточно высокой скоростью. [c.152]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

В процессе обработки парафина дымящей азотной кислотой при обычной температуре или крепкой азотной кислотой при нагревании идет окислительная деструкция парафина с образованием гаммы низкомолекулярных кислородсодержащих соединений и в том числе одноосновных предельных карбоновых кислот. В процессе окисления парафина хромовой кислотой при нагревании наряду с низкомолекулярными предельными кислотами была получена церотиновая кислота (С. бИдзОг), содержащая углеродную цепь из 25 атомов углерода. При окислении парафина азотной кислотой была выделена высокомолекулярная предельная одноосновная лигноцерино-вая кислота (С24Н48О2) и низкомолекулярная двухосновная пробковая кислота (НООС(СН. )вСООН). При глубокой окислительной деструкции среди кислородсодержащих продуктов реакции, как правило, содержатся и низкомолекулярные одно- и двухосновные карбоновые кислоты [57]. [c.59]

Технические нефтяные кислоты (асидол), выделяемые из керосиновых и легких масляных дистиллятов, имеют разнообразное применение в качестве растворителей смол, каучука и анилиновых красителей для пропитки шпал для смачивания шерсти при валянии при изготовлении цветных лаков в качестве антисептика в текстильном производстве и т. п. Не меньшее значение имеют и различные соли нафтеновых кислот. Кальциевые, бариевые, свинцовые и алюминиевые соли используюрся в качестве загустителей при изготовлении консистентных смазок. Бариевые, цинковые, оловянные, алюминиевые, кобальтовые и никелевые соли являются присадками к смазочным маслам. Нафтенат хрома — хорошее клеящее вещество. Нафтенат марганца — известный катализатор в процессах окисления парафина. [c.35]

Реакция нитрования сопровождается процессами окисления парафинов и их нитронроизводных, в результате которых получаются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, а также СО и СО 2 Оптимальное использование азотной кислоты при синтезе нитропарафинов достигает 40% Посредством регенерации окислов азота, образующихся при реакциях окисления, выход нитропарафинов по азотной кислоте может быть повышен (на больших установках промышленного синтеза нитропарафинов, где производится регенерация окислов азота до азотной кислоты, выход нитропарафинов составляет 90 молей на 100 молей азотной Кислоты) [c.279]

Проведены большие исследования в области интенсификации окисления парафина с применением озона и марганцевых катализаторов, разработки новых катализаторов и непрерывного процесса окисления парафина. Исследования по интенсификации окисления парафийа по- [c.62]

Все вышеизложенное позволяет сделать качественные выводы об оптимальном аппаратурном оформлении непрерьюцого процесса окисления парафина до СЖК. При этом следует иметь ввиду, что эксперименты проводились в области, близкой к кинетической и, таким образом, выводы основываются на исследовании истинных кинетических брутто-зйкономерностях реакции. Рассмотрим изменения в количестве продукта и его качестве при переходе на непрерывный режим. [c.113]

При окислении высших углеводородов получают еш,е менее однородные продукты. Согласно современным данным, даже у парафинов с совершенно прямой цепью действие кислорода по статистическим законам распространяется на всю углеродную цепь между тем технические парафины всегда имекЬт разветвленное строение. В Германии на протяжении нескольких лет применяли процесс окисления парафинов воздухом при температуре 130—150° с целью получения жирных кислот, пригодных для производства мыла [13]. Получаемые таким образом жирные кислоты представляют собой смесь очень широкого фракционного состава и значительно дороже природных кислот, у которых число углеродных атомов колеблется в узких пределах. Большое значение имеет процесс окисления циклогексана 114], обеспечиваюш,ий получение наряду с адипиновой кислотой смеси циклогексанола и циклогексанона эту смесь в свою очередь можно окислить до адипиновой кислоты или превратить в циклогексанон, а затем — в капролактам. Для промышленности очень интересен и важен процесс окисления кумола по Хокку [151 с получением гидроперекиси, которая под действием разбавленной сер- [c.339]

Определение кислотного и эфирного чисел оксидатов с целью контроля процесса окисления парафина обычно проводят методами титрования, что связано с необходимостью отбора пробы и значительной затраты времени. Более быстрым является метод автоматического определения этих чисел в потоке но ИК-спектрам поглощения с использованием прибора, построенного на базе спектрофотометра ИКС-14 1206]. Этот прибор успешно испытан на Бердянском ОНМЗ и может быть рекомендован для производственного контроля процесса окисления парафина. [c.81]

Значительно более распространенными катализаторами жидкофазного окисления органических соединений являются соли железа, никеля и особенно кобальта (обычно соли органических кислот), причем в данном случае, в отличие от предыдущих, имеет место гомогенное каталитическве окисление. Сюда относятся процессы окисления парафинов [496, 980—984], [c.731]

В промышленности процесс окисления парафина осуш ествляется до кислотного числа 70 мг КОН, соответствующего глубине превращетя углеводородов в жирные кислоты 30—35%. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология