Арилолефины

Несмотря на это метод дегидрирования алкилбензолов остается главным для производства арилолефинов. [c.479]

Сравнительная стабильность ароматической системы обусловливает ее меньшую реакционную способность при гидрировании по сравнению с олефинами. Так, относительные скорости гидрирования бензола в ядро, циклоолефина и двойных связей в боковой цепи арилолефина таковы (в условных единицах) [c.499]

Гидроперекиси алкилароматических углеводородов в зависимости от катализатора и других условий могут расщепляться с образованием фенолов и жирных кетонов, жирноароматических кетонов, спиртов и продуктов нх дегидратации — арилолефинов. Для гидронерекиси изопропилбензола такое расщепление можно представить схемой [c.299]

Из таблицы видно, что скорость взаимодействия формальдегида с изобутиленом, двойная связь в молекуле которого сильно поляризована под влиянием двух а-метильных групп, в среднем на один — два порядка превышает скорость реакции Принса для других моно- и диолефинов Сз—С5, а также для арилолефинов (для а-метилстирола в 4 раза). Относительная реакционная способность олефинов различного строения коррелируется соотношением Гаммета — Тафта [379, 382]. [c.224]

Гидрирование алкил- и арилолефинов [c.194]

В отличие от этого на платине образуются продукты присоединения двух метоксильных групп по двойной связи. Следовательно, на графите арилолефин окисляется до катион-радикала прежде, чем произойдет реакция с метанолом или метоксильным ионом. При переходе от платины к графиту происходит смещение поляризационной кривой окисления олефинов в ацетонитриле в отрицательную сторону на - 0,3 В [202]. Авторы считают, что этот эффект обусловлен электрокаталитическими свойствами графита. [c.155]

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно, иногда первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность и хемосорбция изменяются в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов и т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.452]

Основные закономерности процесса. Как видно из ранее рассмотренных термодинамических отношений, равновесие реакций дегидрирования алкилбензолов неблагоприятно для получения арилолефинов. Поэтому при доступной температуре (600— 630°С) для повышения равновесной степени конверсии при атмосферном давлении разбавляют углеводороды водяным паром в массовом отношении от (2,5 3) 1, при получении стирола и а-метилстирола до (6 8) 1 при синтезе дивинилбензола. [c.460]

Спирты с гидроксилом в -положении легко дегидратируются с образованием арилолефинов [c.401]

Описано получение карбонатов восстановлением стирола и других арилолефинов в диметилформамиде, ацетонитриле, диоксане и других апротонных растворителях в присутствии СОа [426], а также получение сульфокислот в аналогичных условиях в присутствии SO2 и кислорода [427]. Из 1,3-бутадиена получены [c.54]

В растворе, который дает возможность произвести проверку,— это протонирование арилолефинов. Если ион, получаемый по реакции [c.207]

Процессы дегидрирования, как ясно из высказанных выше соображений, нужно проводить при относительно высокой температуре, которая для разных технологических процессов меняется от 200 до 600—650°С. Она зависит от тииа исходного вещества и во многом определяется термодинамическими особенностями реакции. Так, дегидрирование спиртов и аминов, которые более склонны к этой реакции, проводят ири 200—400 °С, в то время как при получении олефинов, диенов и арилолефинов требуется температура 500—650°С. Это предопределяет осуществление всех процессов дегидрирования в газовой фазе. При дегидрировании ввиду от-щеплгння водорода всегда происходит увеличение объема газов, [c.463]

Величина Но отражает способность системы растворителя отдавать протоны, но она применима только для кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью, главным образом к смесям воды с такими кислотами, как азотная, серная, хлорная и т. п. Очевидно, что использование величины Но представляет ценность только в тех случаях, когда отношение НИя1+ не зависит от природы основания (индикатора). Но это условие выполняется лишь тогда, когда основания структурно сходны, поэтому использование функции кислотности Но имеет известные ограничения. Даже при сравнении структурно сходных оснований наблюдается много отклонений [69]. Разработаны и другие шкалы кислотности [69а], среди них шкала Н-для оснований с зарядом, равным —1 шкала Як для арилкар-бинолов [70], шкала Як- для арилолефинов и других молекул, сопряженные кислоты которых представляют собой устойчивые карбокатионы, не образующие водородных связей с растворителем [71], шкала Яс для оснований, протонирующих атом углерода [72], шкала Не для алифатических сложных эфиров [73] [c.333]

Лучшие выходы ка.рббновых или дикарбоновых кислот получают, если окислительное расщепление соответствующих олефинов или цпклоолбфинов проводят с помощью озона. Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [c.835]

Циклизация 4-арилолефинов. Под действием Б. т, в бензоле осуществляется циклоалкилирование 4-арнлолефииов с выходом более 80% [II. Эта стадия использована в усовершенствованной методике синтеза 1,5-диметилнафталипа [c.32]

Неудачные попытки Марвела и Никлса получить такие продукты из озонидов арилолефинов, очевидно, объясняются сильной тенденцией соответствующих амфионов к димеризации в устойчивые диперекиси [c.370]

Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковников а). Так, при действии бромистого водорода на пропилен получается вторичный бромистый пропил, а изобутилен превращается при это.м в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводорода, повидимому, протекает таким же образом так, например, стирол eHs H fI2 [c.35]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

Работы последних лет (1, 2, 3) показывают, что при различных процессах термической переработки нефти и ее отдельных фракций образуется значительное количество производных стирола. Не исключена возможность, что подобные углеводороды образуются и при каталитических процессах, но в силу своей высокой реакционной способности в присутствии катализатора они претерпевают вторичные превращения, которые приводят к образованию других конечных продуктов, в частности к повышенному образованию кокса. Мамедалиев (2) показал, что арилолефины ксилольной и высших фракций при обработке серной кислотой полимеризуются и выводятся в виде полимеров при перегонке очищенных продуктов. При контакте аналогичных фракций с алюмосиликатом (200—350°, 3—5 атм) арилолефины полностью очищаются за счет перераспределения водорода. Необычным оказывается тот факт, что в продуктах пиролиза не обнаружено значительных количеств пропенилбен-зола. Поэтому представилось целесообразным изучить превращение этого углеводорода на алюмосиликате. [c.80]

В нашей лаборатории проводятся исследования, ставящие целью использование реакции осернения органических веществ для разработки наиболее простых, удобных и дешевых методов синтеза сераорганических соединений, которые могут найти практическое применение в различных отраслях промышленности, сельском хозяйстве и медицине. Изученные в ходе этих исследований реакции серы с арилгалогеналканами оказались новыми путями синтеза ряда сернистых гетероциклов содержащих ароматические заместители или конденсированных с ароматическими ядрами, а также арилолефинов. [c.233]

Отметим следуюш ие результаты. Нами впервые было описано получение метилстирола с высокими выходами путем каталитической дегидрогенизации кумола. Как известно, метилстирол получил теперь большое значение. Была впервые описана дегидрогенизация ряда гомологов и аналогов стирола, сделавшая доступной целую гамму нолимеризующихся арилолефинов. [c.626]

Функция кислотности проявляет себя наилучшим образом в водных растворах минеральных кислот, в которых происходит практически полная ионизация, хотя и здесь для некоторых индикаторов типа анилина не существует точно линейной зависимости индикаторного отношения от кислотности [336]. Несколько других групп нейтральных оснований дают графики зависимости логарифма индикаторного отношения (ниже будет обозначаться log Q) от Яо с угловым коэффициентом, весьма далеким от единицы. В случае арилолефинов [85], некоторых азуленов [231], 1,3,5-триметоксибензола [213] и некоторых индолов [185—187, 357] в результате протонирования образуется ион карбония, коэффициент активности которого ведет себя иначе, чем коэффициент активности оснований, таких, как анилины, кетоны и ароматические простые эфиры. Другими соединениями, графики которых имеют угловые коэффициенты, отличные от единицы, являются амиды [98] (очень серьезный случай), некоторые алифатические простые эфиры [12] и фенолы [11]. [c.205]

Теперь мы можем поставить вопрос о причинах такого различия в поведении ионов карбония и аммония или оксония, с полным основанием полагая [87], что различие в отнощениях коэффициентов активности обусловлено не свободными основаниями. Очень заманчиво объяснить эти различия тем, что ионы карбония, образующиеся из арилкарбинолов или арилолефинов, имеют намного больщую степень делокализации заряда, чем ониевые ионы, а это в свою очередь должно сказаться решающим образом на том, насколько прочно ион будет сольватирован. Однако имеются по крайней мере три факта, которые исключают теорию делокализации для данного случая. Во-первых, небольшой NO -hoh, в котором делокализация исключена, имеет коэффициент активности, по свойствам близкий к коэффициенту активности ионов полиарилкарбония [82]. Во-вто- [c.207]