Реакции риформинга

Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образова — нию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с [c.178]

Поскольку составляющие суммарный процесс реакции риформинга имеют неодинаковые значения энергии активации — наибольшее для реакций гидрокрекинга (117 — 220 кДж/моль) и меньшее для реакций ароматизации (92—158 кДж/моль), то при повышении температуры в большей степени ускоряются реакции гидрокрекинга, чем реакции ароматизации. Поэтому обычно поддерживают повышающийся температурный режим в каскаде реакторов, что позволяет уменьшить роль реакций гидрокрекинга в головных реакторах, тем самым повысить селективность процесса и увеличить выход риформата при заданном его качестве. [c.187]

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

Реакции риформинга проводятся нри высоком парциальном давлении водорода, которое необходимо для того, чтобы подавить реакции крекинга и образование кокса. Как видно из рис. VII-2, для того чтобы противодействовать подавлению равновесия, которое вызывается высоким давлением водорода, процесс необходимо вести при высоких температурах. [c.378]

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации нафтеновых и парафиновых углеводородов идут с поглощением теплоты, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты, реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабо-выраженный тепловой эффект. В табл. 1 приведены усредненные мольные тепловые эффекты различных реакций риформинга (АН). [c.6]

Таблица 1. Тепловые эффекты реакций риформинга >(6].

В табл. 2 представлены средние значения теплот реакции риформинга для различных видов сырья, вычисленные с использованием закона Гесса [3]. Для парафиновых бензинов тепловой эффект реакции риформинга составляет от -50 до -70 ккал/кг сырья, для нафтеновых бензинов от -100 до -140 ккал/кг сырья (для технических расчетов теплоту реакции обычно относят к 1 кг исходного сырья). [c.6]

Как видно из табл. 1 и 2, процесс риформирования сопровождается интенсивным поглощением тепла и проведение реакции риформинга требует непрерывного подвода тепла в зону реакции. Для снижения перепада температур в реакционном объеме его разделяют на не- [c.6]

Особенность процесса риформирования, как было показано выше, состоит в том, что основные реакции риформинга сопровождаются значительным увеличением объемов и протекают, как правило, с интенсивным поглощением тепла. Так, при реакции дегидрогенизации нафтенов объем продуктов реакции увеличивается в четыре раза (выделяются три моля водорода) и поглощается теплоты 221 Дж/моль, при реакции дегидроциклизации парафинов объем возрастает в пять раз и поглощается 260 кДж/моль (см. 2.2). Указанные особенности оказывают существенное влияние на конструктивное оформление и их необходимо учитывать при выборе технологических параметров процесса. [c.13]

Большой вклад в изучение реакций, протекающих при каталитическом риформинге, внесли советские ученые. Так, например, используемый в промышленности США процесс дегидрогенизации циклопарафинов на платиновом катализаторе (плат-форминг) проводится по Н. Д. Зелинскому. Большие работы в направлении изучения реакций риформинга были выполнены [c.151]

Теплота реакции каталитического риформинга бензина составляет 80—105 ккал на 1 кг смеси газа и катализата. Количество тепла, необходимого для реакций риформинга бензина, определяется из теплового баланса реакторного блока. [c.205]

Количество тепла, затраченного на реакции риформинга [c.206]

Количество тепла, затраченного на реакции риформинга, вычисляем по формуле (9. 78) [c.207]

Реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтеновых и парафиновых, идут с поглощением теплоты реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабовыраженный тепловой эффект. Для углеводородов Сб—Сю мольные тепловые эффекты почти не зависят от молекулярной массы и мало изменяются в температурном интервале 470—500 °С. Тепловые эффекты реакций (АЯ) указаны в табл. 2 [71. [c.9]

Схема реакций риформинга приведена на рис. 2.18. Реакции, записанные параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а параллельно оси ординат — на металлических. Схема достаточно хорошо выражает ход бифункциональных реакций риформинга, однако в ней не учтена в достаточной мере возможность протекания всех стадий одной и той же реакции на металлической, либо кислотной функции катализатора. Так, реакция [c.120]

Кислотные центры рис. 2.18. Схема реакций риформинга. [c.121]

Относительные скорости и тепловые эффекты реакций риформинга приведены в табл. 2.13. С наибольшей скоростью протекают реакции дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды, что приводит к быстрому установлению равновесия. Достаточно велики скорости изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, а также парафиновых углеводородов. [c.121]

Скорости реакций риформинга сильно зависят от содержания каталитических ядов, поступающих главным образом с сырьем. [c.121]

Бифункциональный катализ в реакциях риформинга [c.139]

АПК ВЫХОД кокса в % (мае.) на сырье или на катализатор экспоненциально растет, а активность антибатно уменьшается. Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности в реакциях риформинга и коксования. На рис. 6.2 показано исследованное нами и другими авторами влияние числа углеродных атомов н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также давления на содержание кокса в расчете на катализатор в %(мас.). Видно, что кривые содержания кокса при риформинге парафинов проходят через минимум для н-гептана (кривая А). С уменьшением числа углеродных [c.143]

Рис. 1. Примеры реакций риформинга.

В работе [25] показана роль различных реакций риформинга в повыш йии октанового числа сырья при осуществлении процесса под средним давлением (рис. 1.22). Объемный состав гипотетического сырья 7% ароматических углеводородов, 44% нафтенов, 49% парафинов. В соответствии с распределением углеводородов по числу атомов углерода, а также изомерным составом углеводородов расчетное октановое число сырья 31. Дегидрирование нафтенов и изомеризация парафинов до равновесных концентраций позволяет довести октановое число бензина риформинга приблизительно до 70 (и. м.). Дальнейшее повышение октанового числа дает гидрокрекинг парафинов, однако эта реакция приводит к значительному снижению выхода жидких продуктов риформинга. Максимально рост октанового числа может быть достигнут только за счет дегидроциклизации парафинов. [c.60]

Данные об относительных скоростях и тепловых эффектах реакций риформинга приведены в табл. 1.9. [c.61]

Основные реакции риформинга в их взаимосвязи могут быть изображены следующей схемой [c.149]

Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза экзотермичны, реакции изомеризации парафинов и нафтенов имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Для углеводородов Q— 10 мольные тепловые эффекты мало зависят от молекулярной массы, причем в температурном интервале реакций риформинга (470—500 С) тепловые эффекты почти не изменяются. [c.150]

Средние тепловые эффекты реакций риформинга для углеводородов С —Сю [c.150]

В табл. 5.13 приведены усредненные значения тепловых эффектов реакций риформинга. Для расчета теплового эффекта процесса риформинга бензинов предложена формула [c.150]

Основные реакции риформинга являются типичными реакциями 1-го порядка. Математическое описание риформинга на разных катализаторах должно быть одним и тe же, но с различным численным значением постоянных, присущих каждому катализатору. [c.257]

Каталитический риформинг бензиновых фракций как узкого, так и широкого фракционного состава, применяют для получения высокооктановых бензинов, ароматических углеводородов, а в некоторых случаях и сжиженных газов. Промышленные процессы каталитического риформинга основаны на контактировании сырья с активным катализатором, обычно содержащем платину. В последнее время все шире применяют би- и полиметаллические катализаторы, в которых наряду с платиной содержатся другие металлы. Для поддержания активности катализатора его периодически регенерируют регенерацию проводят тем чаще, чем ниже давление в системе. Важной особенностью каталитического риформинга является его протекание в среде водорода. Последний образуется и в самих реакциях риформинга, избыток его выводят из системы и используют в других процессах, потребляющих водород. [c.9]

Иногда подвергаемое риформингу сьфье содержит лигроин, полученный термическим коксованием высококипящих нефтяных остатков. В состав такого лигроина входят олефины, а также соединения серы и азота. В процессе риформинга олефины гидрируются, а серу- и азотсодержащие соединения удаляются. Реакция риформинга сильно экзотермична, и выделение тепла обычно регулируется смешиванием продукта коксования с прямогонным лигроином. В результате для гидрирования олефинов необходим избыточный водород, но общий расход его обычно не превышает 0,5 молей на 1 моль исходного сырья. [c.241]

Паровой риформинг — процесс взаимодействия испаренного углеводорода с паром в присутствии катализатора в диапазоне температур 500—900 °С. Реакции риформинга эндотермичны. Если количество тепла становится недостаточным для протекания реакции, температуру восстанавливают путем перехода с парового ( рабочий период ) на воздушное ( дутьевой период ) дутье. Такова схема периодического риформинга, в котором собственно реакции риформинга идут на никелевом катализаторе, нанесенном на насадку из огнеупорного кирпича, при температуре 900 °С и атмосферном давлении. Тепло на процесс может поступать через стенки реактора при сжигании СНГ, газойля или дистиллята в топке печи, куда вмонтирован реактор. Это риформинг непрерывного действия, так как при его проведении обеспечивается непрерывный приток тепла, необходимого для осуществления процесса. [c.40]

Наиболее вероятны следующие ключевые реакции риформинга +, + Н,0 = СН4+ СО, [c.41]

Гидроочищенный бензин после смешения с водородсодержащим газом блока риформинга нагревается в теплообменниках Т-б и первой секции печи П-2 и поступает в первый реактор риформинга Р-2. В реакторе большая часть нафтеновых углеводородов сырья риформи-руется в ароматические углеводороды. В связи с тем, что реакция риформинга идет со значительным поглощением тепла, температура потока на выходе из реактора Р-2 снижается. Далее смесь непрореагировавшего сырья последовательно проходит вторую секцию печи П-2, реактор Р-3, третью секцию печи П-2 и реактор Р-4. [c.22]

Скорости основных реакций риформинга углеводородов Се—С,, определенных относительно скорости реакции дегндроциклизации нормального гексана, приведены в табл. 2 [7]. Как следует из этих данных, среди основных реакций риформинга с наибольшей скоростью протекает реакция дегидрирования алкилциклогекса-HOB в соответствующие ароматические углеводороды, с наименьшей — дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Скорости конверсии нафтеновых и парафиновых углеводородов g—Сю возрастают в гомологических рядах с увеличением молекулярной iia bi. [c.9]

На рис. 6.9 приведены данные по влиянию глубины ароматизации на показатели непрерывного риформинга широкой бензиновой фракции 85-180 С западно-сибирской нефти при конечном содержании кокса на платинооловянном катализаторе, равном 2% (мае.). Процесс проводили при давлении 1,1 МПа, объемной скорости 2,5 и соотношении водород сырье = 600 1. Глубину ароматизации меняли повышением температуры. Видно, что при увеличении содержания в катализаторе ароматических углеводородов с 60 до 80% (мае.) средняя температура растет с 490 до 510 С, снижается выход катализата с 82 до 72% (мае.) в два раза увеличивается выход кокса и соответственно кратность циркуляции катализатора. Характер изменения выхода кокса (в % на исходное сырье) в зависимости от глубины ароматизации свидетельствует о том, что процесс риформинга с непрерывной регенерацией выгодно применять при получении катализата с содержанием не менее 75% ароматических углеводородов. Селективность процесса с повышением степени ароматизации сырья убывает. Последнее обусловлено тем, что по мере повышения жесткости процесса в реакции риформинга начинают вовлекаться парафиновые углеводороды, ароматизация которых сопровождается более высоким выходом газа и кокса по сравнению с нафтенами. [c.148]

На этой стадии разработки и подбора катализатора следует решить вопрос о том, будет ли катализатор нанесенным. Если для повышения диспергирования активного компонента или увеличения прочности катализатора желателен носитель, то его необходимо тщательно выбрать. Прежде всего нужно обратить внимание на стабильность возможных носителей. Так как оксид алюминия растворяется в кислоте, то его нельзя использовать в качестве носителя в трехфазных реакторах при низких pH. Аналогично оксид кремния не может быть носителем катализатора фторирования из-за летучести 51р4. Другим учитываемым аспектом является каталитическая активность самого носителя. Оксид кремния обычно считается более инертным, чем оксид алюминия, но каталитическая активность последнего иногда полезна, например в реакциях риформинга. [c.10]

Использованный в оригинале термин риформинг для указанной реакции не совпадает с общепринятыми реакциями риформинга, как и приведенная на с. 59 и 68 реакция ( Hз H2)зN -( Hз H2 H2)зN [c.44]

При всем различии механизмов коксообразования на платине, и носителе (оксиде алюминия) действие их является взаимосвязанным, как это вытекает из предложенной в [114] схемы образования кокса на бифункциональном катализаторе риформинга. Так, ненасыщенные углеводороды, образующиеся на платине, служат источником кокса, отлагающегося на носителе. Возможно также мигрирование углеродсодержащих отложении с платины на носитель [1061. С другой стороны, продукты уплотнения, в частности многоядерные ароматические углеводороды, образующиеся под действием кислот-,ных центров носителя, достаточно подвижны и могут блокировать также металлические центры катализатора. Об рс подвижности, можнб сУдить по тому, что при риформинге в жестких условиях в п Ь- лученном бензине обнаружен полициклический ароматический угле-водород С24Н]2 (коронен) [115]. Таким образом на процесс коксообразования влияют обе функции катализатора — металлическая и кислотная. Степень же дезактивации катализатора должна зависеть от закоксованности как платины, так и носителя, поскольку ряд важнейших реакций риформинга протекает по бифункциональному механизму. [c.56]

Рис. 1.22. Влияние различных реакций риформинга иа октановое число (и. м.) молуЧ емого риформата (Са) (25

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций д гидроциклизации. На носителе протекают та кже реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений (кокса) на поверхности катализатора. [c.160]

Система циркуляции катализатора использована Французским институтом нефти в процессе риформинга, а также при осуществлении процесса аромайзинг. В этом процессе за счет изменения состава катализатора и проведения реакций в особо жестких условиях наряду с реакциями риформинга протекает деалкилирование гомологов бензола с накоплением в катализате бензола, толуола и ксилолов (табл. 5.30). Выход продуктов при переработке сырья разного фракционного состава приведен в табл. 5.31. Из катализата процесса аромайзинг бензол выделяют экстрактивной дистилляцией, а толуол и ксилолы — ректификацией. [c.172]

Обзор основных направлений превращения углеводородов различных классов показывает, что в услоЕшях риформинга происходит изомеризация и ароматизация бензиновых фракций. По скорости протекания различные реакции риформинга можно разделить [c.255]

Заметны повышенные значения теплот реакции риформинга для сырья с высокой коннеитраи,ией иафтеиовых углеводородов (данные столбцов 4 и 6 табл. 33). [c.229]

Основные реакции риформинга (дегидрирование циклоалканов и дегидроциклизация парафинов) сопровождаются интенсивным поглощением тепла, поэтому для проведения процесса необходим подвод тепла извне. Наиболее легко дегидрируются шестичленные циклоалканы. Например, циклогексан на высокоактивных платиновых катализаторах практически нацело дегидрируется уже при 300—310 °С. В присутствии водорода полное превращение шестичленных циклоалкановых углеводородов проходит при 400— 430°С. Ароматизация пятичленных циклоалкановых углеводородов протекает при более высокой температуре, для полного ее завершения необходима температура 470°С. Дегидроциклизация парафинов протекает при еще более высоких температурах. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология