Ароматические углеводороды окисляемость

Так, ароматические углеводороды без боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних, однако сами окисляются быстрее, чем нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды с боковыми цепями нормального парафинового строения в малых концентрациях практически не понижают окисляемость нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают ее. При повышенных концентрациях (20—30%) они полностью тормозят процесс окисления нафтеновых углеводородов. [c.68]

H. и. Черножуков и С. Э. Крейн [49], длительное время изучавшие окисляемость различных индивидуальных углеводородов и их смесей, пришли к следующим выводам относительно окисления в стандартных условиях ароматических углеводородов. [c.358]

Склонность к окислению ароматических углеводородов в значительной мере зависит от их строения. Ароматические углеводороды без боковых цепей, особенно моноциклические, очень устойчивы к действию кислорода и в рассматриваемых условиях вообще не окисляются. Алкилароматические углеводороды, так же как и поли-циклические, в которых циклы соединены алифатическим мостиком, при низких температурах окисляются сравнительно легко. Кислород легче всего присоединяется по С—Н-связи, находящейся в -положении к ароматическому кольцу. При этом разница в окисляемости первичной, вторичной и третичной С—Н-связей боковой цепи хотя и сохраняется, но проявляется менее четко [191. [c.224]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью [201. Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью [21, 22]. [c.224]

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [40] на основании обширного экспериментального материала об исследованиях окисляемости искусственных смесей углеводородов пришли к выводу, что ароматические углеводороды, находясь в смеси с нафтеновыми, защищают последние от окисления, причем степень их влияния зависит от строения и концентрации в смеси. Тормозящее действие ароматических углеводородов авторы объясняют антиокислительными свойствами продуктов их окисления. [c.225]

В присутствии этиловой жидкости компоненты авиационных бензинов — прямогонные бакинские бензины, бензины каталитического крекинга и технические алкилаты — довольно близки по окисляемости (табл. 1. 44). Алкилбензол, как и индивидуальные ароматические углеводороды, характеризуется низкой приемистостью к п-оксидифениламину. [c.83]

Количественная оценка необратимых потенциалов окисления (п. о.) показала, что можно осуществить ступенчатое окисление не только таких сильно различающихся по легкости окисления сернистых соединений, как меркаптаны (п. о. = 0,2) и сульфиды (л. о. = 0,35), но также и дисульфидов (п. о. = 0,39) и тиофенов (п. о. = 0,41) и близко примыкающих к ним по окисляемости ароматических углеводородов типа аценафтена (п. о. = 0,422), флуорена (п. о. = 0,432) и см.и-дифенил-этилена (п. о. = 0,441). [c.363]

Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Находясь в растворе нафтенов, ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, ведут себя совершенно иначе, чем когда они окисляются в индивидуальном состоянии. Нафтены индуцируют окисление ароматических углеводородов, поэтому, находясь в смеси с нафтенами, они легче окисляются, чем нафтеновые. [c.278]

Малые концентрации ароматических углеводородов с боковыми алкильными цепями практически не понижают окисляемость нафтеновых углеводородов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. [c.278]

Полученные ими данные окисляемости масел приведены на. рис. 110. Авторы пришли к выводу, что оптимальной степенью очистки следует считать расход кислоты в 15%. Дальнейшее увеличение количества кислоты, не уменьшая осадок после окисления, резко повышает кислотность окисленного масла вследствие понижения концентрации ароматических углеводородов в масле при обработке его большими количествами кислоты. [c.371]

До настоящего времени не потеряли своего значения исследования Н. И. Черножукова в области жидкофазного окисления углеводородов и нефтяных фракций, результаты которых обобщены в монографии Окисляемость минеральных масел , написанной совместно с С. Э. Крейном, ближайшим учеником Н. И. Черножукова. В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [c.8]

Наиболее устойчивыми к окислению оказываются ароматические углеводороды [63]. На склонность этих углеводородов к окислению значительное влияние оказывает структура их молекул. С увеличением среднего числа циклов в молекуле и одновременном уменьшением количества атомов углерода в боковых цепях окисляемость ароматических углеводородов падает. Обладая высокой стабильностью, ароматические углеводороды (особенно би- и трициклические с короткими боковыми цепями), находясь в смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, проявляют [ю отношению к ним защитные свойства. Это объясняется тем, что продукты окисления ароматических углеводородов (вещества фенольного типа) являются отрицательными катализаторами окисления (антиокислителями), задерживающими развитие окислительных процессов. [c.44]

Среди углеводородов, как правило, входящих в состав нефтяных масел, наименее подвержены окислению ароматические углеводороды. В большей степени склонны к окислению нафтеновые углеводороды и самой высокой окислительной способностью при повышенных температурах обладают алканы. В смеси углеводороды взаимно влияют на окисляемость друг друга. Например, присутствие ароматических углеводородов повышает стабильность против окисления нафтеновых. [c.217]

Влияние концентрации ароматических углеводородов на окисляемость дизельных топлив с различным содержанием одинаковых сернистых соединений показано на рис. 1. [c.485]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что при одинаковой концентрации сернистых соединений изменение содержания ароматических углеводородов в исследованных пределах практически не оказывает влияния на окисляемость дизельных топлив. [c.485]

Приведенные нами результаты исследования окисляемости и старения трансформаторных масел из сернистых нефтей позволяют предположить, что для повышения стабильности необходимо более полно удалить из них смолистые продукты, большую часть тяжелых ароматических углеводородов и соответствующие этим продуктам сернистые соединения, за исключением, может быть, сульфидов. [c.531]

Объяснение этого факта, вероятно, кроется в различном поведении при окислении смесей углеводородов в отличие от индивидуальных веществ. Как показали Черножуков и Крейн [89], ароматические углеводороды, лишенные алкильных заместителей, заметно снижают, а алкилированные ароматические углеводороды, особенно с длинной цепью, усиливают окисляемость парафино-нафтеновых масел. [c.22]

Парафиновые углеводороды по окисляемости близки к нафтеновым [4]. Ароматические углеводороды с боковыми цепями, так же как и полициклические, где циклы соединены алифатическим мостиком, окисляются сравнительно легко, а углеводороды без боковых цепей (особенно моноциклические) весьма стойки к воздействию кислорода (нет возможностей для рассредоточения нечетного электрона). [c.62]

С увеличением молекулярного веса склонность предельных углеводородов к окислению повышается. (Это относится и к ароматическим углеводородам. Установлено, что низкомолекулярные диены окисляются активнее высокомолекулярных.) Окислению способствуют также число и длина боковых цепей, присутствие в цепях третичного атома углерода, несимметричность молекулы. Четвертичный атом углерода, наоборот, снижает окисляемость углеводородов. [c.62]

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов [4] обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация (1 —10% для углеводородов без боковых ценей и более 20% для углеводородов с боковыми цепями). Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей. [c.64]

Наиболее легкоокисляющиеся соединения бензина сосредоточены в низкокипящих его фракциях, так как в отличие от предельных углеводородов окисляемость непредельных снижается с возрастанием их молекулярного веса. То же относится и к активным сернистым соединениям бензина. Найдено, что наименее стабильны фракции 75— 135° С [56]. Однако в высококипящих фракциях могут также находиться малостабильные соединения, главным образом ароматические с двойной связью в боковой цепи. [c.73]

При окислении нефтепродукта атаку кислорода принимает на себя, в первую очередь, та группа соединений, которая в данном продукте легче всего окисляется она может служить или защитным барьером для остальных соединений, или инициатором их химических изменений. В прямогонных продуктах такими соединениями, могут служить смолистые неуглеводородные вещества [85], сернистые соединения [64], а в их отсутствие — высокомолекулярные ароматические углеводороды [4]. Эти соединения способны выполнять защитную роль только при наличии необходимых соотношений окисляемости, количества и состава их и остальных соединений. Так, смолистые и сернистые соединения в топливах действуют как ингибиторы в очень малых концентрациях — соответственно 0,05 и 0,01%, [c.130]

Окисляемость масла зависит от его химического состава. Парафиновые углеводороды легко окисляются, образуя кислые продукты, вызывающие коррозию металлов. Нафтеновые углеводороды несколько менее склонны к окислению. Они образуют при окислении продукты, плохо растворимые в масле, а также продукты уплотнения смолы и асфальтены. Асфальтены являются продуктами окисления также нафтено-ароматических углеводородов, которые окисляются значительно легче нафтеновых углеводородов. Наименьшей склонностью к окислению обладают ароматические углеводороды. При небольшой концентрации в масле они даже замедляют его окисление, но при содержании более Ю способствуют образованию [c.11]

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн, изучая влияние различных ароматических углеводородов на окисляемость нефтяных масел, обнаружили, что аценафтен в количестве 5—10% сильно тормозит окисление последних, а в количестве 20% практически полностью его приостанавливает [132, 483, 491, 7841. [c.13]

Характерной чертой ароматических углеводородов с ненасыщенными боковыми цепями является их сравнительно легкая окисляемость кислородом воздуха при умеренных температурах (20—70° С). [c.83]

Окисляемость ароматических углеводородов [c.220]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Как указано выше, пропитанная бумага, используемая для изоляции кабелей, содержит тяжелые малоочищенные масляные дистилляты. Такие масла перед использованием обычно тщательно дегидратируют и деаэрируют. Следует обратить внимание на возможность повреждения бумажной изоляции, по-видимому, тихими разрядами. Тихие разряды, происходящие в слабых местах изоляции, вызывают появление пузырьков газа [124—127] и смолистых полимеров, которые (особенно первые) служат признаком дальнейших, более разрушительных разрядов. Интересно заметить, что ароматические и полиароматические углеводороды сами не только не выделяют газа, но и способствуют подавлению газообразования в масляных смесях, содержащих эти углеводороды. Окисляемость описываемых масел тоже имеет практическое значение увеличиваются электропроводность, диэлектрические потери и значительно увеличивается смачиваемость водой пропорционально небольшому увеличению кислотности [128—134]. [c.567]

Изопарафнновые углеводороды характеризуются не только низкими температурами застывания, но и удовлетворительными температурами самовоспламенения, а следовательно, в отлпчне от ароматических углеводородов, они могут сжигаться на низких степенях сжатия. Единственный пх минус — трудная окисляемость— вероятно, может быть исправлен внесением добавок, аовышающих окисляемость. Весьма удобными добавками этого рода могли бы служить простые эфиры, перекиси, нитросоединения. Малая вязкость изопарафиновых углеводородов дает возможность пользоваться в качестве топлива даже углеводородами состава 0. 4 и выше, в то время как для ароматических углеводородов вследствие пх большой вязкости (а также более высоких температур застыванпя) верхний предел возможного использования даже в дизельных топливах, не говоря уже о газотурбинных, лежит значительно ниже. [c.276]

Большое внимание выяснению роли структуры углеводородов в процессе их окисления было уделено в работе Ларсена, Торпа и Армфелъда [48], изучивших более 40 индивидуальных углеводородов. Они также пришли к выводу, что окисляемость растет с увеличением числа третичных углеродных атомов и длины боковых цепей. Далее они установили большую устойчивость в отношении окисления алкил-ароматических углеводородов с четвертичными углеродами [c.360]

Во-вторых, положение Стефенса, Ларсена и др. об устойчивости ароматических углеводородов с четвертичным углеродным атомом в а-положении к ядру не подтверждается. Такого типа углеводороды, особенно имеющие длинные парафиновые радикалы и не содержащие четвертичных атомов углерода, как показывает пример окисления углеводородов 3 и 4 (табл. 100), хорошо поглощают кислород, т. е. легко окисляются. Их окисляемость значительно превышает таковую углеводородов с прямой алкильной цепью. [c.276]

Исследование окисляемости смесей фракций нафтеновых и ароматических углеводородов подтвердило известные данные Н.И.Черножукова и С. Э. Крейна [8] о стабилизируюш ем влиянии ароматических соединений на окисляемость нафтенов. Добавление к нафтенам 15% ароматических углеводородов с удельной дисперспей 189 или 5% ароматических углеводородов с удельной дисперсией 215—230 резко увеличивало устойчивость нафтенов к окислению и снижало накопление продуктов глубокого уплотнения приблизительно в 1,5—2,5 раза. Наибольшими антиокислительными свойствами отличались ароматические углеводороды из масла сураханской отборной нефти, затем по степени эффективности следуют ароматические из масла макатюрской нефти и наихудшим антиокислителем были ароматические из масла доссорской нефти. [c.373]

Наряду с педагогической деятельностью Николай Иванович неустанно расширял на кафедре научно-исследовательскую работу. Диапазон его интересов был широк. Он ставил работы как по исследованию растворимости компонентов масляных фракций в различных растворителях, так и по изучению их окисляемости его интересовала взаимозаменяемость компонентов масляных фракций — концентратов ароматических углеводородов и моющих присадок, состав и структура твердых углеводородов, смолистых веществ, поверхностная активность компонентов масляных фракций, их кристаллизация, комплексообразование с карбамидом и тио-карбаммдом и т.д. Я очень хорошо помню его интерес к нефтям Азербайджана, их химическому составу. [c.30]

Рис. 1. Влияние концентрациц ароматических углеводородов на окисляемость сернистых дизельных топлив при 120°С в продолжение 24 ч при различных концентрациях серы

Нафтеновые углеводороды по своей окисляемости близки к иарафиновым у1 леводородам. Нафтеновые углеводороды с боковыми цеиями окисляются легче. В продуктах окисления содержится небольшое количество продуктов унлотчения, т. е. смол. Ароматические углеводороды с боковыми цепями значительно менее стойки, в особенности при наличии третичных атомов, которые легко присоединяют кислород с образованием гидроперекисей. Способность ароматических углеводородов к окислению возрастает с увеличением числа и длины боковых цепей. Нафтено-арома-тические углеводороды, например тетралин, активно реагируют с кислородом с образованием гидроперекисей. [c.162]

Детальный химический состав части сырья, экстрагируемой селективными растворителями, неизвестен. Установлено лишь, что основная часть экстракта состоит из полициклических ароматических и циклано-ароматических углеводородов, содержащих 2— 4 кольца с несколькими короткими боковыми цепями. На основании данных об окисляемости минеральных масел, вязкостных и других физико-химических свойствах индивидуальных углеводородов, зависящих от структурно-группового состава [6— 9] можно предположить, что продукт недеструктивного гидрирования ароматической части сырья будет обладать пониженным индексом вязкости и низкой устойчивостью к окислению по сравнению с обычными групповыми компонентами масел. [c.249]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Направление и скорость окисления, а также характер получающихся продуктов зависят от условий эксплуатации масел и от их химического состава. Окисляемость высокомолекулярных углеводородов, принадлежащих к различным рядам и имеющих различное строение, подробно изучалась советскими учеными. Особенно б )Льшой вклад в изучение этого вопроса сделан П. И. Черножуковым и С. Э. Крейном. Приводим основные выводь из работ этих исследователей по окислению нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов и их смесей, т. е. углеводородов, составляющих главную массу нефтяных масел. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология