Тантал растворителями

В первых работах по разделению тантала и ниобия путем фракционированной экстракции предложены системы соляная кислота— ксилол—метилдиоктиламин [492] (1952 г.), а также соляная кислота—фтористоводородная кислота—диизопропилкетон [495] (1953 г.). Оба металла растворяются в водных растворах кислот в виде солей, а затем тантал экстрагируется органическим растворителем. В системе 6/W серной кислоты—9 Ai фтористоводородной [c.449]

Поскольку содержание ниобия и тантала в природных рудах мало, прежде всего руды обогащают различными методами (гравитационным, магнитным, флотационным и химическими). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют вначале соединения W, Sn, Рс , Мп, РЬ и другие примеси, а затем разделяют соединения Nb и Та, используя для этого различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию органическими растворителями и др. [c.515]

Многочисленны предложения по получению мезитилена дегидроконденсацией ацетона. В качестве катализаторов этой реакции рекомендовали смесь серной и фосфорной кислот [108], соляную кислоту в присутствии апротонного растворителя, например, N-метилпирролидона [109], соли и оксиды тантала [НО] или ниобия [111] на носителях, алюмомолибденовые катализаторы, промоти-рованные палладием [112], и др. [I, с. 221]. Реакцию, как правило, проводят в газовой фазе при 200—500 °С и объемной скорости 0,3—1,0 ч , нередко при повышенном давлении. Глубина превращения ацетона за проход составляет около 50%, селективность реакции зависит от катализатора и условий процесса. Побочным продуктом процесса является оксид мезитила. Самые вы- [c.273]

Прямой синтез алмазов из углеродсодержащих веществ без добавки каких-либо способствующих образованию алмаза веществ (катализаторов, растворителей) протекает при очень высоких давлениях и температурах. При каталитическом синтезе удается снизить температуру и давление более чем в 2 раза (4,1 - 4,5 ГПа, 1150 - 1200 С), поэтому каталитический синтез алмазов сейчас является основным. Катализаторами являются марганец, хром, тантал, а также сплавы, образованные этими элементами с металлами, которые каталитически неактивны для данного процесса. Кроме того, катализаторами синтеза алмазов являются сплавы переходных элементов Ti, Zr, Hf, V, W, Мо, Nb с металлами Си, Ag, Au. Превращение графита в алмаз происходит при хорошем контакте между ним и жидким (расплавленным) металлом. [c.49]

Вещества особой чистоты получают или глубокой очисткой образцов, полученных обычными методами, или выделением особо чистого вещества из другого, более сложного, особой чистоты, или, наконец, путем синтеза сложного особо чистого вещества из простых особо чистых веществ. Во всех случаях необходима глубокая очистка веществ. Для этого используются химические и особенно физико-химические методы дистилляция и ректификация экстракция различными растворителями сорбционные методы (хроматография, ионный обмен на колонках и пр.) кристаллизационные методы (направленная кристаллизация, зонная плавка и др.) электролиз (см., например, рафинирование меди в гл. УИ1, 7) вакуумная дуговая и электронно-лучевая плавка, широко используемая в промышленности для получения чистых циркония, тантала, ниобия, вольфрама и других металлов другие методы. [c.258]

Пентагалогениды элементов V группы — фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия и тантала — дают соединения состава 1 1с простыми эфирами [769], со сложными эфирами [307, 369], альдегидами и кетонами [818], бензоилхлоридом [465, 1108], ДМФ [1111, 996], АН [1195, 647, 666, 986], ДМСО и дифенилсульфоксидом [1111, 1016]. Способностью к четко выраженному комплексообразованию с донорными растворителями обладают оксигалогениды элементов V группы, которые образуют соединения состава 1 1с ГМФТА (365, 1 2 и 1 3 — с ДМСО [759, 1114]. [c.55]

Имеются доказательства того, что сульфатизация тантало-ниобатов, как и многие другие процессы разложения минералов растворителями (например, получение искусственного рутила из ильменита при солянокислотной обработке, окисление пирита и некоторых других сульфидов кислородом в щелочной среде), являются топохимическими. Отличительные черты топохимических реакций 1) атомы взаимодействующего твердого тела лишены подвижности, которая характерна для частиц в жидкой и газообразной фазах 2) большое влияние реальной структуры и дефектов кристаллов 3) образующийся твердый продукт оказывает каталитическое влияние, сила которого зависит от состояния этого продукта 4) так как возможно лишь минимальное перемещение реагирующих частиц твердого тела, продукт реакции часто сохраняет внешнюю форму кристаллов исходного вещества. Эти особенности определяют кинетику процесса. [c.35]

Больщое распространение получили способы с использованием органических растворителей после предварительного разложения руд и продуктов обогащения методами хлорирования, сульфатизации. Например, описаны способы разделения хлоридов кобальта и никеля с помощью ацетона, хлоридов и сульфатов кобальта и никеля с помощью сложных эфиров (этилацетат, изоамилацетат), насыщенных хлористым зодородом. Хлориды ниобия и тантала растворяют в спиртах или кетоне. [c.98]

Разработанный способ производства дифенилолпропана имеет ряд преимуществ. Исключение кислотной коррозии в результате замены кислотного катализатора на катионит позволяет использовать для процесса оборудование из нержавеющей стали и отказаться от применения специальных коррозионно-стойких материалов (графит, эмаль, тантал, хастеллой и др.) повышает надежность эксплуатации оборудования снижает затраты на ремонт и улучшает условия работы с точки зрения техники безопасности. Срок службы катионита составляет 9— 12 мес., его легко отделять от реакционной массы. Отогнанная легкая фракция не содержит катализатора и очень просто разделяется на ректификационных колоннах. Присутствие же в этой фракции хлороводорода значительно осложняет технологию ее разделения и обезвреживание сточных вод, содержащих хлороводородную кислоту. Подобранные для очистки дифенилолпропана растворители обеспечивают высокую степень его чистоты (практически он не содержит побочных продуктов синтеза), выход продукта на этой стадии составляет 95%. При этом исключаются имеющаяся в других способах стадия извлечения ДФП из маточного раствора и рецикл последнего, что значительно упрощает технологию. [c.209]

При мокром формовании материал волокна или его раствор продавливается через фильеры, изготовленные из тантала или золота, в жидкую осадительную ванну. Путем химического превращения или при удалении растворителя образуются мононити, соединенные в пучок. [c.587]

Влияние растворителя на улучшение экстрагирования отдельных элементов и их разделение иногда связывают с диэлектрической проницаемостью растворителя. Приведем данные по экстракции 5,7-дихлор-8-оксихинолинатов ниобия и тантала рядом растворителей [10] (табл. 1). [c.18]

Влияние растворителя на экстракцию ниобия и тантала в виде соединений с 5,7-дихлор-8-оксихинолином [10] [c.20]

Для тантала хорошо изучены экстракционно-фотометрические реакции, основанные на взаимодействии его анионных комплексов с окрашенными органическими основаниями и экстракции образовавшегося комплекса органическим растворителем. По данным работ [185—187], по ряду показателей лучшим является реактив бриллиантовый зеленый. Находят аналитическое применение смешанные комплексы тантала с несколькими реагентами [188]. [c.136]

Полярографические реакции соединений циркония и гафния изучались в ацетонитриле, диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Во всех трех растворителях реакция представляет собой восстановление М(1У)— М(О). В ацетонитриле [45] для циркония наблюдается три волны, которые приписывают следующим необратимым переходом 2г(1У) —> 2г(И1) 2г(П1) — 2г(П) и 2г(П) — 2г(0). Такая же последовательность стадий наблюдается для гафния, однако вторая волна выражена не очень четко. Предполагается, что в диметилсульфоксиде и диметилформамиде [46] первая стадия для обоих элементов является .обратимой и представляет собой восстановление Н (1У)— НГ(1П). Наблюдались только две волны с большим максимумом. Полярографические данные представлены, в табл. 14.5 вместе с данными для ванадия и тантала. [c.415]

Одним из возможных путей повышения чувствительности спектрального определения тантала в 8102 является экстракция фто-ридного комплекса тантала с родамином 6Ж из раствора двуокиси кремния во фтористоводородной кислоте [5, 6]. В качестве растворителя могут быть использованы бензол или дихлорэтан, легко удаляемые выпариванием. [c.124]

Тантал издавна применяется при производстве электрических лампочек кроме того, в настоящее время его начали применять при изготовлении химической аппаратуры в качестве материала, весьма устойчивого в отношении коррозии. Это—единственный металл, устойчивый к действию соляной кислоты. Тантал обычно встречается вместе с ниобием, который получил применение в атомных реакторах. Благодаря растущей потребности интерес к обоим металлам непрерывно увеличивается. В последние годы разработаны промышленные методы разделения, основанные на фракционированной экстракции по ним получают оба металла высокой степени чистоты. Эти методы гораздо производительнее, чем классический кристаллизационный метод Мариньяка [494] или другой промышленный метод [493] осаждения фторотанталата калия и фторониоби-ата калия из разбавленной фтористоводородной кислоты. По экстракционным методам оба металла переводятся в окисные или хлористые соединения, растворяются во фтористоводородной, соляной или серной кислоте и экстрагируются одним органическим растворителем или смесью из нескольких. [c.449]

Тантал и ниобий вводились в смесь кислот в виде гидратов окисей, полученных путем гидролиза безводных хлоридов. Весовое отношение ниобия и тантала составляло 1,2. В проведенных определениях пользовались 3,3 н. фтористоводородной кислотой и 0,5 н. соляной кислотой, в 1 л смеси кислот содержалось 16 г тантала и 19,2 г ниобия. Отношение органического растворителя и кислотной фазы было равно 1 1. В условиях опытов в органическуюфазу переходил главным образом тантал, ниобий—в гораздо меньшем количестве. Наиболее благоприятное распределение достигается при применении метилизобутилкетона (р =736), который применялся и в дальнейших исследованиях, а также циклогексанона ( 5=856). В дальнейшем было установлено, что экстракция заметно зависит от концентрации кислот и металлов и лишь в ничтожной степени от отношения ниобия к танталу в исходном растворе. С увеличением концентрации фтористоводородной и соляной кислот количество экстрагированного ниобия в исследованном интервале концентраций непрерывно увеличивается, а количество тантала сначала увеличивается до некоторого максимума, а затем уменьшается. Такое поведение металлов облегчает их разделение. В случае одной фтористоводородной кислоты (без соляной) максимум экстрагирования тантала достигается [c.450]

Пентафторид тантала ТаРз представляет собой твердое вещество белого цвета (т. пл. 97°С). Кислотные свойства этого фторида объясняются координационной ненасыщенностью крупного атома металла, окруженного лишь десятью электронами. Положительный заряд на атоме тантала также увеличен из-за присутствия пяти крайне электроотрицательных атомов фтора. Вследствие этого тантал способен пр исоединять анион какой-либо бренстедовской кислоты, например НР, и генерировать протон, обладающий достаточной активностью для (протонирования слабоосновного растворителя — фтористого водорода [c.149]

При производстве ниобия и тантала прежде всего руды обогащают (фави-тациоииым, магнитным, флотационным и химическими методами). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют соединения W, Sn, Fe, Mn, Pb и другие примеси (обычно их переводят в галогениды), затем разделяют соединения Nb и Та. Для этого используют различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию комплексных фторидов органическими растворителями н др. [c.498]

Из сказанного можно сделать вывод, что к риоскопические кон танты характеризуют собой растворитель, а не растворенное вещество, так как последнее во всех случаях вычисления указанных констант берется в количестве 1 моля. [c.182]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Температурная зависимость процесса растворения водорода в металлах определяется знаком теплового эффекта. Для многих металлов (хром, железо, кобальт, никель, медь, серебро, платина, молибден и др.) ДЯ > О и с повышением температуры растворимость растет. Экзотермически поглощают водород (ДЯ < < 0) титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, торий, уран и РЗЭ за счет образования металлидных фаз внедрения. В то же время есть металлы, в которых водород практически не растворяется. Это вольфрам, золото, цинк, кадмий, ртуть, индий. Если при растворении водорода кристаллохимическое строение металла не изменяется, в результате возникают твердые растворы внедрения. При растворении значительного количества водорода, как правило, кристаллохимическое строение металла-растворителя претерпевает изменения. Тогда образуются фазы внедрения. [c.295]

Этот тигель 1 помещают, как показано на рис. 355, в держатель, размеры которого имеют очень большое значение, поскольку после расплавления тигля он должен удерживать образующуюся каплю расплава. Вырезают из танталовой фольги толщиной 0,005 мм полосу шириной 0,5 мм и сгибают в кольцо диаметром 4,5 мм. Верхние края тигля из BaFj, свободно помещенного в тан-таловый держатель, должны выступать из кольца на 0.5—1 мм. Кольцо соединяют с цилиндром 2, изготовленным из танталовой жести, с помощью танталовой проволоки толщиной 0,025 мм путем точечной сварки. Танталовые части прибора тщательно промывают в органических растворителях и разбавленных минеральных кислотах и сушат. На дно наружного тигля из тантала помещают отколотую от монокристалла ВаРз пластинку н устанавливают над ней таиталовый цилиндр 2 с вмонтированным в него тиглем из ВаРг. Пластинка 4 (ВаРз) на дне тигля служит для предотвращения потерь соответствующего препарата в виде пара, так как давление пара Bapj при температуре восстановления протактиния довольно значительно. Собранный прибор подвешивают в микропечи с индукционным нагревом и откачивают в высоком вакууме при 1000 С до остаточного давления 10 мм рт. ст. Охлаждают в вакууме. [c.1259]

Золь—гель-способ синтеза слоистого перовскитоподобного ферроэлектрического материала 8гВ12Та209 с использованием ацетатных систем предложен в [150]. Кар-боксилат висмута растворяли в пиридине с образованием первого раствора, смешивали в уксусной кислоте карбоксилат стронция и алкоксид тантала с образованием бинарного второго раствора, смешивали первый и второй растворы с образованием раствора прекурсора, выпаривали первый и второй растворители с образованием твердого прекурсора, а затем осуществляли спекание прекурсора в присутствии О2. Процесс может быть использован и для получения тонких пленок этого материала при низких температурах. Электрические измерения подтвердили наличие ферроэлектрических свойств у синтезированных пленок. [c.262]

Сложность процессов комплексообразовання, протекающих в растворах при взаимодействии растворенног9 компонента с растворителем, показывают наши исследования пероксидно-фторидных комплексов N5 (V) и Та (V) в сернокислых растворах [41, с. 25]. Эти растворимые комплексы представляют интерес в связи с эффективностью добавок фтор-иона в сернокисло-пероксидные растворы при переработке тантало-ниобиевых продуктов обогащения по сульфатно-пероксидной технологии. [c.72]

Ре до 0,1. Таким образом, экстракционное выщелачивание микролитового концентрата растворами ДБМФ обеспечивает практически полное извлечение тантала и ниобия в органическую фазу, содержащую 80—90 г/л суммы земельных кислот. Совмещение кислотного разложения концентрата и извлечения ценных элементов в органический растворитель сокращает расход реагентов отпадает необходимость использования серной кислоты и снижается расход плавиковой. [c.98]

Автором совместно с Г. Г. Минеевым проведены исследования [41] по избирательному растворению минералов железа и регенерации растворителей применительно к задаче извлечения пирохло-ра нз шламовых фракций карбонатитов, прн переработке которых можно повысить абсолютное извлечение пирохлора нз руд на 12— 15 %. Значение шламовых фракций этих руд определяется еще и тем, что именно в них часто концентрируются разности ниобиевых минералов с повышенным содержанием тантала. [c.178]

Регенерацию растворителя С при контактировании его с водным экстрак-тантом для извлечения из него ионов Fe +. Экстрактант, содержащий ионы Fe +, используют в качестве католита на стадии 1, [c.209]

Гидриды никеля, железа, кобальта, хрома, ниобия, тантала, вольфрама, полученные взаимодействием эфирных растворов фенил-магнийбромида с безводными галогенидами металлов, имели высокое содержание водорода (до МеНв в случае гидрида железа). Такие гидриды не могли существовать в отсутствие растворителя и других продуктов реакций, легко разлагались при комнатной температуре и отличались большой реакционной способностью. Многие исследователи ие смогли воспроизвести получение гидридов по указанной методике. В настоящее время возможность получения гидридов данным методом вызывает сомнение конечные продукты, вероятно, являются гидридом нескольких металлов, например железа и магиия в случае получения РеНв, никеля и магния в случае получения Ы1Н4 и т. д. [c.13]

Метод получения гидридов реакцией галоидных солей с реактивом Гриньяра впервые был предложен в 1923 г. В. Шлепком и Т. Вейх-сельфельдером [1] для получения гидрида никеля и впоследствии широко использовался для получения гидридов ниобия, тантала, хрома, вольфрама, никеля, кобальта, железа и других металлов. В процессе реакции исследователи изучали соотношение реагентов, температуру реакции, времена выдержки, способы проведения реакции и получили массу водородсодержащих соединений, состав которых не воспроизводился в опытах и отделить которые от растворителя практически не удавалось. На примере получения гидридов железа можно проследить историю развития этого метода. [c.96]

Химический состав показывает, что цирконий, фториды магния и др. нацело остаются в остатках от разложения. Весь ниобий и тантал, а также частично железо и кремний переходят в плавнковокислый раствор, из которого ниобий и тантал могут быть выделены гидролитическим осаждением, фракционной кристаллизацией комплексных фторидов либо экстракцией органическим растворителем. [c.119]

В последние годы важное значение приобрели также экстракционные методы выделения тантала, основанные на различной растворимости солей тантала и ниобия в некоторых органических растворителях. Опыт показал, что наилучшими экстракционными свойствами обладают метилизобутилкегон и циклогексанон. [c.172]

Между коэффициентами распределения ниобия или тантала и диэлектрической проницаемостью растворителя нет четкой зависимости, и это неудивительно, так как растворители принадлежат к различнымклассам органических соединений (замещенные углеводороды, эфиры, кетоны). Эта таблица интересна как иллюстрация [c.18]

Особенностью реагентов и образуемых ими комплексов с элементами является их сравнительно легкая экстрагируемость полярными растворителями, благодаря чему они пригодны для экстракционно-фотометрических схем определения элементов. С пиридилазорезорцином [43—46] описаны методы определения ниобия [35, 47], тантала [35, 36], кобальта [48], палладия [49. Пиридилазонафтол [50] применяется для определения отдельных редкоземельных элементов [51], индия, галлия, урана и ряда других элементов [52]. Есть очень обстоятельный обзор по аналитическому применению пиридиновых азосоединений [53]. [c.128]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

ЗОЛЬНОГО остатка определяют сумму ниобия и тантала, а по реакции с пирогаллолом определяют неизвлеченный растворителем тантал. Тантал, полученный таким путем, отличается достаточновысокой чистотой как в отношении ниобия, так и других элементов. [c.366]

Вообще же предполагается, что образование я-связи характерно для ионов переходных металлов, у которых заполнено мало -орбит [152а 1. Например, у ванадия и хрома эта тенденция к образованию я-связи сильнее, чем у железа. Возможно, что непредвиденные каталитические свойства окисей ванадия, хрома, циркония, молибдена, тантала и вольфрама связаны с образованием я-связей. В данном случае уместно привести наблюдения Хунта и Таубе [116а]. Вода в гидратных формах и обменивается с водой растворителя за 3 мин, что указывает на ионный характер связей металл — кислород. Гидратированный наоборот, обменивается очень [c.168]