Соосаждение с образованием смешанных кристаллов

Образование смешанных кристаллов — изоморфизм. Изучение явлений соосаждения показало, что большое значение при соосаждении имеет также изоморфизм. Напомним, что изоморфными называются такие вещества, которые способны кристаллизоваться, образуя совместную кристаллическую решетку, причем получаются так называемые смешанные кристаллы. [c.115]

Изоморфное соосаждение — образование смешанных кристаллов (твердых растворов), состоящих из основного компонента и примесей, имеющих близкие ионные радиусы и поэтому кристаллизующихся в одинаковой кристаллической форме. В кристаллической решетке один из ионов можно заменить ионом, имеющим тот же заряд, если разница в ионных радиусах не превышает 10—15% и если обе соли кристаллизуются в одной системе. Так образуются твердые растворы в результате изоморфного замещения, например хлорида и бромида серебра, если чистый бромид серебра встряхивать с раствором, содержащим хлорид-ионы при этом устанавливается равновесие [c.77]

Изоморфное соосаждение — образование смешанных кристаллов, состоящих из основного компонента и примесей, имеющих близкие ионные радиусы и поэтому кристаллизующихся в одной и той же кристаллической форме. [c.78]

Основной причиной, вызывающей загрязнение осадков, является соосаждение. Соосаждением называют одновременное осаждение растворимого компонента с макрокомпонентом (осадком) из одного и того же раствора путем адсорбции, окклюзии, образования смешанных кристаллов или механического захвата частиц других фаз. Осадки при этом загряз- [c.148]

Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции причиной соосаждения может быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. (см. 27). [c.325]

Гребенщикова и Боброва [68] изучали соосаждение Pu(IV) и Ат(1П) с сернокислым калием и показали, что эти элементы соосаждаются путем образования аномальных смешанных кристаллов. Принимая во внимание, что Pu(IV) и Ат(П1) при соосаждении с сернокислым калием ведут себя аналогично La(HI) и Се (И1), авторы [68] предполагают, что и в данном случае образование смешанных кристаллов плутония (IV) и америция (III) с сернокислым калием происходит путем сокристаллизации образующихся на поверхности осадка двойных сульфатов калия и плутония или калия и америция с кристаллами сернокислого калия. [c.272]

Действие коллектора может быть связано с соосаждением за счет адсорбции или образования смешанных кристаллов, а также с простым механическим захватом осадка микрокомпонента (окклюзия) (подробнее см. гл. 2.11). [c.72]

Окклюзия. При окклюзии загрязняющие вещества находятся внутри частиц осадка. Окклюдированные вещества не участвуют в построении кристаллической решетки осадка, хотя в некоторых учебниках образование смешанных кристаллов изоморфизм) рас-смагривается как частный случай окклюзии. Таким образом, окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся не на поверхности, а внутри частиц осадка. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом примесей в процессе кристаллизации, адсорбцией в процессе кристаллизации, образованием химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью. [c.113]

Методы разделения соосаждением. Механизм соосаждения может быть различным адсорбция, окклюзия, образование смешанных кристаллов. Не обязательно, чтобы захватываемая осадком соль сама была мало растворимой. Этот способ особенно часто используется в химии радиоактивных элементов. [c.642]

Изоморфное соосаждение — процесс образования "смешанных кристаллов" ионами основного компонента И микрокомпонента, имеющими близкие радиусы. Например, осадок сульфата бария может увлекать с собой из раствора примеси перманганата калия, так как эти вещества изоморфны, т.е. образуют совместную пространственную кристаллическую решетку. [c.201]

Выше отмечалось (стр. 36), что из очень разбавленных растворов нельзя осадить растворенное вещество ни одним реактивом. При осаждении относительно больших количеств тех или иных веществ могут одновременно осаждаться (соосаждаться) очень малые количества других соединений, которые при тех же условиях отдельно, в столь малых концентрациях, никакого осадка не образуют. Соосаждение вызывается главным образом адсорбцией, образованием смешанных кристаллов, иногда другими причинами (подробнее см. специальную литературу. [c.75]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

Вещества, способные к образованию смешанных кристаллов, называются изоморфными. Отсюда рассматриваемый тип соосаждения называется изоморфным соосаждением. в отличие от рассмотренного ранее адсорбционного соосаждения. [c.212]

Очень часто причиной соосаждения является выпадение в осадок так называемых смешанных крш таллов, т. е. таких кристаллов, которые образованы двумя или несколькими веществами, кристаллизующимися в одной и той же кристаллической форме. Вещества, способные к образованию смешанных кристаллов, называются изоморфными. Отсюда рассматриваемый тип соосаждения называется изоморфным соосаждением, в отличие от рассмотренного ранее адсорбционного соосаждения. [c.225]

Очень часто причиной соосаждения является выпадение в осадок так называемых смешанных кристаллов, т. е. таких кристаллов, которые образованы двумя или несколькими веществами, кристаллизующимися в одной и той же кристаллической форме. Вещества, способные к образованию смешанных кристаллов, называются изоморфными. Рассматриваемый тип соосаждения [c.225]

В заключение этой главы мы отметим, что образование смешанных кристаллов может быть иногда использовано в аналитической химии для количественного выделения следов некоторых конов из раствора. Можно, например, прибавив предварительно немного фосфата, количественно выделить такие малые количества арсената, которые при добавлении магнезиальной смеси выпали бы в осадок лишь очень медленно или совсем не выпали бы. Арсенат магния и аммония образует смешанные кристаллы с фосфатом магния и аммония, и поэтому последний увлекает с собой весь арсенат. Кольтгоф и Карр использовали это для собирания арсената в осадок и для определения его затем объемным путем. Для извлечения ртути из очень разбавленных растворов можно использовать соосаждение ее с сульфидом свинца. В зтом направлении можно будет найти еще много других случаев использования окклюзии и адсорбции. [c.233]

Для установления различия между соосаждением с образованием смешанных кристаллов и адсорбционными явлениями, согласно Хлопину и Хану, можно применить несколько приемов. [c.336]

Это соосаждение проявляется тем сильнее, чем больше выражена тенденция к образованию смешанных кристаллов. [c.160]

Говоря об условиях теоретически полного разделения зон, мы исходим из предположения, что выпадающий осадок имеет точно стехиометрический состав, отвечающий его формуле, и что он не содержит другие ионы, присутствующие в растворе. Практически выпадение абсолютно чистого осадка — явление необычное. Известно, что образующийся осадок может содержать другие ионы вследствие различного рода соосаждений. Процесс соосаждения может идти за счет сорбции посторонних, находящихся в растворе ионов на поверхности частиц выпадающего осадка, окклюзии, т. е. сорбции посторонних ионов из раствора во время роста кристаллов осадка, образования химических соединений присутствующих ионов раствора с осадком, образования смешанных кристаллов (изоморфное со-осаждение). [c.34]

Механизм действия коллектора, несомненно, различается в каждом случае. Иногда это просто механический захват следов осадков. В других случаях процесс может включать соосаждение микрокомпонента, либо по механизму адсорбции, либо по механизму образования смешанных кристаллов коллектора и соосаждаемого элемента. [c.246]

Соосаждение с сульфатом стронция., Образование смешанных кристаллов между сульфатами свинца и стронция (стр. 34) может служить основанием для хорошего метода выделения малых количеств свинца из очень разбавленных растворов. Этим путем можно практически полностью выделить свинец . Осадок сульфатов стронция и свинца сплавляют с карбонатом натрия и [c.426]

Окклюзия. Окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся в этом случае не на поверхности, а внутри частиц осадка. Поэтому окклюдированные примеси не могут быть удалены из осадка промыванием. Для переведения их в раствор необходимо растворить весь осадок. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом посторонних примесей и, в частности, маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбцией в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия или так называемая внутренняя адсорбция ), образованием смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образованием химических соединений между осадком и соосаждае-мой примесью (химическая окклюзия). [c.116]

Количество соосажденной примеси при образовании смешанных кристаллов зависит от относительных концентраций ее и осаждаемого иона в растворе. [c.116]

Выделение в осадок следовых количеств элемента — сложная задача. Применение соосаждения ограничено растворимостью веществ, явлениями коллоидообразования и трудностями, возникающими в связи с ними при фильтровании, а также проблемой выделения и дальнейшей переработки столь малых количеств осадка. Перед осаждением вводят специальный коллектор, который в отличие от матрицы не мешает при последующих операциях и при осаждении увлекает с собой следовые количества элементов. Например, проводят осаждение в виде сульфидов, используя в качестве коллектора Нд2+ или Аз +, которые затем испаряются при нагревании, а в остатке концентрируются следовые количества определяемых элементов. Действие коллектора основано на образовании смешанных кристаллов, соединений, ионном обмене, адсорбции и других явлениях, например зародышеобразовании. Наряду с сульфидами коллекторами могут служить галогениды серебра, Ре(ОН)з, Мп02- сН20 и др. [c.422]

Соосаждение — одновременное осаждение обычно растворимого микрокомпонента с выпадающим в осадок макрокомпонентом из одного и того же раствора вследствие образования смешанных кристаллов, адсорбции, окклюзии и т. д. Осадок макрокомпонента часто называют коллектором (или носителем микрокомпоиента). [c.237]

В ряде случаев при осаждении наблюдается явление окклюзии, т. е. захвата посторонних примесей, в частности маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбции в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия), образования смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образования смешанных химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью (химическая окклюзия). Количество окклюдированного катиона возрастает с увеличением в растворе количества анионов, входящих в состав решетки кристаллов осадка, и понижается (даже до нуля) в присутствии катионов решетки, присутствующих в избытке в растворе. При окклюзии посторонних анионов выполняется обратное правило. Количество соосажденного вещества зависит от обработки осадка перед фильтрованием и скорости образования осадка. [c.365]

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок Agi адсорбируют из раствора ионы Ag+, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с противоположным зарядом NO3-ионы, т. е. осадок Agi будет загрязнен AgNOa- Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и со-осаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время образования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация используемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения. [c.227]

Если требуется получить вещество в возможно более чистом состоянии путем осаждения или кристаллизации его из раствора, то нужно знать некоторые эмпирические правила, которые относятся к соосаждению и адсорбции других веществ, присутствующих в растворе. При получении веществ в чистом состоянии пытаются по возможности избеж ать образования смешанных кристаллов и адсорбционных явлений, однако существует немало случаев, когда эти процессы используют для очистки растворов или концентрирования веществ, присутствующих в виде следов. Особенно важное значение такие явления имеют в радиохимии [4—61. [c.256]

В 1926 г. Ганом было дано разграничение двух видов соосаждения— истинного и адсорбционного. При истинном соосаждении микрокомпонент распределяется по всему объему твердой фазы с образованием смешанных кристаллов. Адсорбционное соосаждение связано с распределением микрокомпонента по поверхности осадка (иногда внутренней). [c.46]

Изоморфное соосаждение позволяет иногда стабилизировать сами по себе неустойчивые соединения, например получить сульфат La (II) в составе изоморфной смеси с SrS04, действуя амальгамой металлического стронция на концентрированный раствор Ьаг (504)3. При этом образуются изоморфные кристаллы, содержащие SrS04 и LaS04. Образование смешанных кристаллов позволяет использовать процессы соосаждения для извлечения из растворов [c.80]

Количество соосажденной примеси при образовании смешанных кристаллов зависит от относительных концентраций ее и осаждаемого иона в растворе. Количественные закономерности, наблюдающиеся при соосаждении вследствие изоморфизма, были установлены исследованиями В. Г. Хлопина и его школы и О. Хана с учениками и оказались различными в зависимости от условий опы га. [c.120]

Следовательно, при соосаждении необходимо различать два случая а) соосажденная примесь находится на поверхности частиц осадка (поверхностная адсорбция) и б) соосажденная примесь окклюдирована, т. е. захвачена внутрь частиц осадка (внутренняя адсорбция, образование смешанных кристаллов и прочее). [c.226]

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколнчества определяемого элемента захватываются осадком—коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаж-дении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если при соосаждени [ изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения к. (стр. 285), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.334]

Совместное осаждение AgBr и Ag l начинается уже тогда, когда концентрация Вг уменьшается до Vsoo концентрации h. Это отношение неблагоприятно для количественного титрования. Более того, титрование осложняется еще и тем, что соосаждение хлорида серебра вместе с бромидом начинается ранее достижения вычисленной точки вследствие образования смешанных кристаллов (стр. 225). [c.56]

Посторонние вещества могут заметно влиять на отделение следов по методу образования смешанных кристаллов. Например, хлориды вредно действуют на соосаждение свинца с сульфатом стронция. Так, 82% свинца осаждается при выпадении 50% стронция в 1 н. растворе хлорида калия и только 30% свинца осаждается с 50% стронция, если осаждение производится из 2,5 н. раствора хлорида калия. Неблагоприятное влияние хлоридов можно объяснить образованием комплексного хлорида свинца, который не вступает в решетку сульфата стронция 1. Мышьяк (V) можно соосадить с фосфатом магния и аммония 15, а ванадий (V) с фосфоромолибдатом аммония i . Это все относится к случаям образования смешанных кристаллов. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология