Цианид калия, маскирование катионов

Иногда определение некоторых комплексонатов является затруднительным. В этих случаях используются главным образом, реакции маскирования катионов. Содержание комплексона в комплексонате цинка можно определить в растворе цианида калия обратным титрованием солью магния. Комплексонат кальция или магния определяют следующим образом к кислому раствору комплексоната (pH 1—2) прибавляют отмеренное количество соли висмута, избыток которой затем оттитровывают комплексоном по пирокатехиновому фиолетовому. Содержание комплексоната свинца в его растворе определяют после осаждения свинца купралем или 2,3-димеркаптопропанолом [4]. [c.274]

Другой недостаток индикатора заключается в том, что он образует очень прочные комплексы с катионами тяжелых металлов и потому в их присутствии оказывается совершенно блокированным ими. Вследствие этого при определении катионов щелочноземельных металлов действие катионов других металлов необходимо предупредить, например, маскированием их цианидом калия и т. п. [c.295]

При определении суммарного содержания обоих катионов поступают следующим образом к слабокислому анализируемому раствору прибавляют винную кислоту и вводят в достаточном количестве комплексонат магния. Раствор затем подщелачивают и титруют обычным способом по эриохрому черному Т. Свинец определяют в другой порции раствора пссле маскирования ртути добавлением цианида калия. [c.416]

Здесь следовало бы упомянуть еще о возможности осаждения катионов непосредственно в титруемом растворе. Эти возможности относительно небольшие. Образующиеся осадки не должны быть сильно окрашенными, не должны иметь большого объема и главное не должны растворяться в комплексоне. Для этой цели пока используется — наряду с фторидом аммония — только диэтилдитиокарбамат натрия (купраль) и только лишь при определении цинка и кадмия или цинка и свинца [27]. В слабоаммиачном растворе в присутствии комплексона купраль осаждает только металлы IV аналитической группы (см. стр. 199), что как раз и позволяет проводить вышеупомянутые определения. При определении цинка и кадмия поступают следующим образом. В растворе определяют сначала суммарное содержание цинка и кадмия титрованием раствором комплексона с эриохромом черным Т. Затем прибавляют твердый купраль или его свежеприготовленный раствор. Выделяется белый осадок тиокарбамата кадмия, и освободившееся эквивалентное ему количество комплексона определяют обратным титрованием раствором сульфата магния. Образовавшийся белый осадок или муть не оказывают влияния на переход окраски индикатора. Следует лишь следить за тем, чтобы анализируемый раствор не был слишком щелочным, так как последующее осаждение кадмия купралем не сможет быть тогда количественным. В том же растворе можно проводить и контрольное определение цинка прибавлением в раствор твердого цианида калия до растворения осадка тиокарбамата кадмия. Цинк при этом связывается в цианид цинка, и выделяется комплексон, который и оттитровывают. Аналогичным способом можно проводить определение пар катионов Нд — Zn, РЬ — Zn и т. д. Другие примеры приведены в разделе о комбинированном маскировании катионов (стр. 432). [c.430]

Один из наиболее давно известных маскирующих реагентов — цианид калия K N. Этот реагент образует комплексы со многими переходными металлами, например Со, Ni, Си, Zn, d, Hg, и благородными металлами и используется для маскирования этих металлов при титровании свинца [673], марганца и щелочноземельных металлов. Цианидные комплексы двухвалентных катионов обычно имеют состав [Me( N)4]2-, в то время как одновалентные серебро и медь образуют соответственно комплексы состава [Ag( N)2]" и [ u( N)4] . Железо также можно маскировать при помощи K N, если раствор содержит восстановители, в присутствии которых образуется устойчивый гексацианоферрат(II)-ион [Fe( N)6] (методику см. на стр. 257). [c.225]

Ход определения. К слабокислому исследуемому раствору, содержащему цинк (кадмий), медь, никель и кобальт, прибавляют несколько миллилитров буферного раствора и малыми порциями вводят столько твердого цианида калия, чтобы связать все присутствующие катионы. Требуемое для маскирования количество цианида легко определяют по изменению окраски раствора в присутствии меди раствор обесцвечивается, в присутствии никеля и кобальта — желтеет и при дальнейшем прибавлении цианида цвет раствора не меняется в присутствии ртути образуется сначала ссадок, который затем легко растворяется. Избыток цианида не мешает. После прибавления эриохрома черного Т раствор окрашивается в синий цвет (в присутствии никеля и кобальта — в зеленый). Затем к раствору прибавляют несколько милли . литров 10%-ного раствора формальдегида и тотчас же титруют выделившийся цинк (кадмий) раствором комплексона до перехода окраски из винно-красной в интенсивно-синюю. Согласно опытам автора монографии, вместо формальдегида можно применять также твердый хлоралгидрат. Выделение цинка из цианидного комплекса при этом протекает медленнее титрование тогда проводят через несколько минут после прибавления хлоралгидрата. Преимуществом последнего является возможность его получения в химически чистом виде, а также в отсутствие полимеризации, которая протекает в старых растворах формальдегида. [c.417]

Вот почему титрование большинства катионов обычно проводят в аммиачной буферной среде (КН40Н-1-МН4С1) при рН = 8—9. Во избежание образования осадков гидроокисей и с целью маскирования отдельных катионов наряду с буферными смесями добавляют вспомогательные комплексообразующие вещества тартраты или цитраты для Мп " ", РЬ " , тайрон (динатриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) или фторид натрия для Ве "" , АГ " ", цианид калия для Си"""", [c.259]

Вот почему титрование большинства катионов обычно проводят в аммиачной буферной среде (ЫН40Н -f НН4С1) при pH = 8—9. Во избежание образования осадков гидроокисей и с целью маскирования отдельных катионов наряду с буферными смесями добавляют вспомогательные комплексообразующие вещества тартрат или цитраты для Мп++, РЬ++, 1п+++ тайрон (динатриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) или фторид натрия для Ве++, А1+++, цианид калия для Си++, Сс1++ и т. д. Благодаря [этому удается успешно проводить комплексонометрическое титрование большинства катионов и косвенным путем анионов. [c.338]

Комплексо метр ичеекому микротитрованию Флашка посвятил систематическое исследование и опубликовал ряд методов определения различных катионов в количестве нескольких сотых миллиграмма. Им были разработаны методы определения катионов в их смеси с применением других комплексообразующих веществ (например, цианида калия) для селективного маскирования мешающих катионов. Об этих работах будет упомянуто в соответствующих местах. [c.303]

Примечание. Нужно следить за тем, чтобы раствор к концу титрования был по мере возможности нейтральным. В растворах, имеющих pH ниже 7, переход окраски индикатора не отчетлив, в растворах, имеющих pH выше 7, может произойти выделение осадка. При соблюдении этих условий можно определять ланта-ниды в присутствии щелочрюземельных металлов. Согласно автору, возможно и обратное титрование избытка комплексона солью магния при обычном pH раствора, равном 10. В этих условиях возможно маскирование некоторых катионов добавлением цианида калия. [c.314]

Условия маскирования катионов при помощи цианида калия были подробно изучены Флашкой и Гудицем [5]. В следующих параграфах приведены примеры практического использования маскирующих веществ. [c.414]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

Для отделения свинца от железа, марганца, щелочноземельных металлов и других катионов Мар и Оттербейн [20] применили тиомочевину. В сильнокислом растворе, насыщенном тиомочевиной, свинец осаждается при 0° в виде нитрата РЬ(ТНМ)в (N0g)2, где ТНМ = S(NH,2)2. Выделенный нитрат растворяют в воде и после маскирования цианидом калия следов соосажденных металлов определяют свинец обратным титрованием избытка комплексона раствором сульфата магния. [c.429]

Ход определения аналогичен предыдущему. Во втором случае (РЪ, 2п, Mg) определяют суммарное содержание всех катионов прямым титрованием комплексоном в растворе триэтаноламина. После этого маскируют цинк введением цианида калия и свинец — добавлением димеркапрола и определяют отдельные компоненты последовательным титрованием раствором сульфата магния. Здесь для контроля можно использовать различные комбинации определений. Можно, например, определять суммарное содержание свинца и магния в среде цианида и после маскирования свинца димеркапролом определять его содержание по выделенному ком- [c.434]

Разумеется, при pa 4eie жесткости исследуемой воды следует принимать во внимание объем жидкости, взятой для титрования, если он отличается от 100 мл. При титровании очень жесткой воды можно пользоваться более концентрированным раствором комплексона. Очень подробно было изучено определение жесткости вод, имеющих различный качественный состав. Следы тяжелых металлов титруются одновременно с кальцием и магнием, иногда же они блокируют индикатор (Си). Поэтому лучше всего их маскировать цианидом калия или осадить добавлением нескольких капель раствора сульфида натрия или купраля.Стронций и барий, если они присутствуют в анализируемой воде, вызывают неясный переход окраски индикатора. Незначительные количества железа и алюминия также мешают определению жесткости воды. Железо можно осадить сульфидом натрия. Количество выделившихся сульфидов тяжелых металлов всегда незначительно, поэтому они не мешают переходу окраски индикатора. Для маскирования всех катионов, обычно присутствующих в воде, весьма целесо- [c.438]

Ход определения. 2,5 г анализируемой пробы помещают в коническую колбу емкостью 500 мл и смачивают 5 мл воды и 2—3 мл брома. Затем постепенно прибавляют 50 мл концентрированной азотной кислоты и нагревают до кипения. Полученный раствор фильтруют, собирая фильтрат в мерный цилиндр емкостью 250 мл. Остаток на фильтре тщательно промывают горячей водой, сплавляют с бисульфатом калия (KHSO ) и выщелачивают плав водой и снова фильтруют. Оба фильтрата объединяют в мерном цилиндре. После охлаждения цилиндр дополняют водой до метки. Отбирают пипеткой 25 мл полученного раствора, переносят в делительную воронку емкостью 250 мл и нейтрализуют избыток кислоты аммиаком. Затем прибавляют 1—2 г фторида аммония, 2—5 мл насыщенного раствора тиомочевины, 30 мл роданида аммония (500 г в литре), 40 мл метилизобутилкетона и экстрагируют цинк в виде Zn( NS) . После разделения обеих фаз сливают экстракт в химический стакан емкостью 800 мл, прибавляют 30 мл буферного раствора, 50—100 мл ацетона и разбавляют водой до 400 мл. Для маскирования цинка прибавляют 2,5 мл 20%-ного раствора цианида калия и титруют (примеси других катионов) 0,05 М раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т в качестве металлиндикатора. По окончании титрования цинк демаскируют, прибавляя порциями 4%,-ный раствор формальдегида, и титруют его pa iBopoM комплексона. Израсходованное на это второе титрование количество комплексона эквивалентно содержанию цинка. На определение влияет присутствие кадмия, который определяется совместно с цинком (0,11% d ссответст- [c.477]