Цианиды для маскирования

Цианид-ионы образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Их можно использовать для маскирования таллия (III), никеля (II), железа (II), палладия (II), платины (II), серебра (II), меди (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II) и некоторых других ионов. Однако применять цианид-ионы для этой цели можно только в щелочной среде рК л = 9,3. Кислотная форма (ПСЫ) не только летучая, а также сильно ядовитая. Сильный яд также и сами цианид-ионы. [c.238]

Методы определения алюминия при маскировании цианидом разработаны для сталей [585, 793, 1061, 1196], ферромолибдена [857], для медных [698, 702, 1250] и цинковых [157, П09] сплавов. [c.38]

Влияние катионов. С оксихинолином более 40 элементов образуют окрашенные комплексы. Условия их образования (pH осаждения) см. на стр. 32. Ввиду малой специфичности метода существенное значение имеет устранение влияния мешающих элементов. Для их маскирования широко применяются цианиды. Железо предварительно восстанавливают сульфидом или сульфитом. Применение цианидов бывает настолько эффективно, что оказывается возможным определять 0,0001% алюминия, например, в никеле [137]. Перекись водорода применяется для маскирования элементов, образующих пероксидные комплексы [144, 646, 657 867]. [c.119]

N1, Zn, Сг1, Си устраняют маскированием цианидами, ионы Ag, РЬ, Hg и Т1(1) можно маскировать также галогенидами. [c.49]

Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохром черным Т [64, 1081]. По одному из них [64], магний определяют после отделения основной массы железа экстрагированием метилизобутилкетоном из 6 iV H I и осаждения А1, Ti, Сг, Са и остатков железа в виде оксалатов и маскирования тяжелых металлов цианидами. Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианидов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы металлов удаляют экстракцией их диэтилдитиокарбаминатов метод очень продолжительный и мало приемлем для массовых анализов. [c.209]

Маскирование цианидом натрия или калия при определении элементов в сложных объектах [36] [c.671]

Определение кальция можно проводить в присутствии больщих количеств Mg, РЬ и Zn, добавляя для их маскирования 2,3-димеркапто-пропанол другие тяжелые металлы могут маскироваться добавкой цианида калия. Железо и марганец могут связываться 1—5 мл триэтаноламина барий и стронций титруются совместно. Титрование может проводиться микрометодом. [c.235]

Сначала определяют сумму РЬ(П) и Си(II) с индикатором мурексидом. Затем в другой аликвотной части после маскирования Си(II) цианидом определяют РЬ(П) с индикатором эриохромом черным Т. u(II) определяют по разности двух титрований. [c.260]

При содержании цинка в количестве 1. 10 % навеску металлического кобальта увеличивают до 3 г. При этом требуется большее количество цианида калия для маскирования, увеличивают избыток раствора дитизона и удлиняют время экстракции. [c.259]

Оценим, например, можно ли рекомендовать использование аммиака (1г 2 = 7,0) или цианида (Ig p2 = 19,8) для маскирования серебра, если предусматривается осаждение 5-[п-(диметиламино) бензилиден]роданином (/Сз= Ю - ). Значение рМ будет равно— 10- > =9,05, значение (рМ)т Для аммиака составляет [c.184]

Комплексы с другими неорганическими лигандами. Устойчивые цианидные комплексы образуются с ионами меди, кадмия, цинка, железа(П1) и железа (II), кобальта, никеля и др. Однако в связи с большой ядовитостью цианид мало применяют в анализе. Его использование в анализе ограничивается маскированием посторонних ионов при определени некоторых ионов другими методами, хотя в принципе возможно использование цианида в качестве титранта. [c.268]

Еще более эффективно применение смеси цианида и перекиси водорода [856, 864, 938]. Люк [938] исследовал влияние 50 элементов на определение алюминия оксихинолином при использовании последней. Экстрагируя по 100 мкг различных металлов из такой смеси, Люк нашел, что при Я,=400 нм не поглощают или поглощают очень мало элементы Ое, Аз (V), 5Ь (V), 5п, Ag, Hg (Н), Си (И), Си (I), С(1, Мо (VI), Т1 (III), Т1 (I), 2п, N1, Со, Ре (III), Ре (II), Сг (VI), Сг (III), Мп, Mg, 51, Ш, Та, N5, Н1, ТЬ, 2г, Се (IV), Се (III), V (V), V (IV), Ьа, 5т, N(1, Рг, В, Р, Ва, 5г и Са. По 10 л г Ре (III), Ре (II), N1, 2п, Си (II) и Си (I) показывают очень малое поглощение или не поглощают. Определению алюминия мешают Ве, Т , Оа, У, 1п, В1, РЬ, и (VI) и 5с. Окраска за счет Ве, 5с, У и РЬ исчезает при пропускании хлороформных растворов через стеклянную вату в другую делительную воронку, содержащую 15 мл буферного (аммиачного) раствора, и встряхивании в течение 3 мин. Классен, Бастингс и Виссер [646] для маскирования мешающих элементов применили смесь комплексона III и цианида. Алюми- [c.119]

Маскирование ДЦТА и цианидом Fe, Pb, u, Bi, Mg К раствору прибавляют тартрат, 5 мл 0,1%-ного раствора ДЦТА, после создания щелочной среды вводят цианид, окси-хннолнн н экстрагируют алюминий [510] [c.122]

Иногда маскирование сочетает указанные приемы. Например, ионы Си(П) можно замаскщювать цианид-, тиосульфат-ионами. При этом u(II) восстанавливается до u(I), а затем с избытком маскирующего вещества образует комплексы состава u( N)4", 01(8203)2 . [c.208]

В неводной среде уран может быть определен с 2-п и р и д и н-<1-азо - 1>-2-нафтолом [419, 540]. В водных растворах реагент дает с ураном ярко-красный осадок, переходящий в органический слой при взбалтывании с о-дихлорбензоломили с хлороформом. Осаждение проводят из аммиачных растворов, содержащих комплексон III и цианиды для маскирования прочих элементов. Маскирующие уран вещества (фосфаты, HgOg и другие) мешают. Чувствительность—2—10 мкг урана в 10 мл органического растворителя. [c.54]

Триэтаноламином маскируют алюминий [1066]. Трехвалентное железо, хотя и образует достаточно прочный комплекс с триэтаноламином, но все же реагирует с эрихром черным Т. Триэта-ноламин в сочетании с цианидом калия используют для одновременного маскирования Ре, А1, Мп и тяжелых металлов [859, 1372]. Предлагается маскировать Ре +, А1, Т1 + триэтаноламином и винной кислотой [1664], большие количества Ре " — смесью триэта-ноламина и р-меркаптопропионовой кислоты [1655]. [c.38]

Ве, Си, Ре +, Со п Сг(У1) несколько изменяют цвет раствора реагента, но ни один из них не дает ярко-розовой окраски [345]. Переход сппей окраски раствора кальциона в розовую специфичен для кальция. Ва, 8г, Mg не дают чувствительных цветных реакций с кальционом [345, 1029]. Определению 1 мкг Са/5 мл раствора не мешают 25-кратные количества 8г, 50-кратные количества Ва, М , Ба, Оа, 8п +, Зп +, и, Р1 100-кратные количества В1, С(1, Hg +, Аз(1П) 200-кратные Мо, 7л1, У(У), РЬ 1000-кратные количества К, ЕЬ, Сз, А1, Ое, 8е, Ыа [345, 346]. Мешают Ве, Си, Со, N1, Мп, Ре, Сг, Т1, ТЬ, 2г и другие элементы, гидролизующиеся в условиях определения кальция. Для маскировки некоторых из них применяют триэтаноламин, многие из них предварительно могут быть отделены экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [343, 345, 346, 1320]. Возможно маскирование Со, С(1, Си и Н цианидом калия [1029, 1157] анион СЫ определению кальция не мешает. [c.91]

По предложению одного из рецензентов из раздела, описывающего конкретные методики анализа, мы исключили методы, связанные с применением токсичных (и в связи с этим малодоступных в лабораториях) цианидо-в. Однако следует иметь в виду, что во многих случаях использование цианидов в целях маскирования мешающих определению магния элементов значительно упрощает анализ. Поэтому там, где это возможно, не следует отказываться от применения цианидов. Мы привели ссылки на все эти работы, и читатели по ним сами смогут разыскать методики анализа. [c.6]

Осаждение с помощью окиси цинка. Этим методом можно отделить металлы, осаждающиеся в виде гидроокисей при pH <5,5. Если применять в качестве осадителя смесь ZnO и КМПО4, то осаждается также и марганец [813, 1014, 1251]. Недостаток метода — в фильтрате после отделения осадка оказываются большие количества цинка, которые мешают определению магния. Поэтому приходится вводить дополнительную операцию отделения цинка, например, с пиридином и роданидом [1251]. Маскирование цинка цианидами не очень эффективно — в присутствии больших количеств цианидного комплекса цинка при комн-лексонометрическом определении магния переход окраски бывает нечеткий [813, 1014]. [c.37]

Омега хром черный УЗ — натриевая соль 3-(1,5-диокси-2-нафтилазо)-4-оксибепзол-сульфокислоты — с магнием в щелочной среде образует комплекс красного цвета, сам индикатор при pH 9,5 — 11,5 синего цвета [787]. Оптимальное значение pH для титрования 10,5. Метаиольный раствор индикатора очень устойчив, сохраняется месяцами в этом некоторое преимущество его перед эриохром черным Т. Для маскирования А1 и Т1 можно использовать триэтаноламин железо (до 0,5 мг) лучше всего связать в комплекс с цианидами, триэтаноламином маскировать не удается большие количества железа предварительно отделяют. [c.74]

Железо. Трехвалентное железо окисляет эриохром черный Т. В присутствии железа появляется темная красноватая окраска, которая в эквивалентной точке пе переходит в синюю. Для устранения влияния железа можно применить маскирующие вещества или осадителн (цианиды, триэтаноламин, диэтилдитиокарбаминат натрия и сульфиды). При маскировании цианидами железо надо предварительно восстановить до двухвалентного состояния, иначе образующийся феррицианидный комплекс железа разрушит индикатор (а ферроциапид пе мешает). Железо надо восстанавливать в слабокислои растворе. Из всех восстановителей для этой цели наиболее пригодна аскорбиновая кислота [698,1073]. Она восстанавливает железо быстро и количественно даже в щелочном растворе [698]. После восстановления железа раствор надо нейтрализовать аммиаком до неисчезающей мути, затем ввести K N, лучше в твердом виде. После добавления K N раствор стано- [c.78]

В присутствии восстановителя (гидроксиламии, аскорбиновая кислота). марганец не мешает титрованию, по титруется совместно с магнием, завышая ])езультаты но магнию. В таких определениях содержанием марганца можно пренебречь лишь тогда, когда он присутствует в виде следов. Малые и умеренные количества марганца можно маскировать триэтаноламином или цианидами. Если лшрганец присутствует в больших количествах, его приходится предварительно отделять в виде двуокиси, сульфида или диэтил-дитнокарбамината. Триэтаноламин с Мп (III) дает комплекс зеленого цвета, что мешает фиксированию эквивалентной точки. Поэтому триэтаноламин пригоден для маскирования лишь следов марганца. Использование триэтаноламина для маскирования марганца описано в работах [56, 235, 922, 1021, 1022, 1047, 1051, 1279]. [c.81]

Одновременное маскирование нескольких мешающих элементов с использованием смесей маскирующих веществ. Очень эффективно применение смеси триэтаноламина и цианидов [536, 582, 583, 664, 1053]. Пршибил [1053], используя смесь триэтаноламина и 1ССМ, определял магний в присутствии А1, N1, Со, Си, Хп и малых количеств Ре. Из этих металлов Си, N1 и Со с триэтаноламином образуют интенсивно окрашенные комплексы, которые цианидами переводятся в соответствующие цианидные комплексы из пих только цианидный комплекс кобальта окрашен в же.лтый цвет. В присутствии больших количеств кобальта при титровании с эриохром черным Т окраска раствора в эквивалентной точке меняется от огненно-красной до темно-зеленой или сине-зеленой. [c.84]

При определении магния в алюминиевых сплавах для маскирования мешающих элементов применяют смесь триэтаноламина, цианида, аскорбиновой кислоты и сегнетовой соли [553]. В качестве маскирующего вещества использована смесь триэтаноламина (для связывания Ре, А1 и Мп) и сульфида натрия (для маскирования меди) [320]. [c.84]

Оптимальное значение pH для определения магния 9,5—10,50. При pH 9,5 достигается максимальное поглощение комплекса. Для создания среды применяют 0,05 М раствор бората, pH которого доводят добавлением раствора NaOH до 9,50. Многие авторы [145, 282, 413, 457, 928, 929] рекомендуют определять магний при pH 8,95—9,00, однако при pH 9 оптическая плотность сильно зависит от концентрации этанола и от pH среды. Кроме того, при использовапии буферных растворов с pH < 9,5 для удержания реагента в растворе нужно поддерживать концентрацию этанола по крайней мере 50%. С буферными растворами с pH 11,5 оптическая плотность растворов изменяется при стоянии. Прп использовании буферных растворов с pH 9,50—10,60 (при концентрации этанола 50—60%) влияние колебаний pH на окраску незначительно таким образом, указанные значения pH наиболее приемлемы. При использовании маскирующих средств для устранения влияния мешающих элементов необходимо работать при высоких значениях pH, так как при низких pH ( 9) многие маскирующие вещества неэффективны. При маскировании цианидами следует устанавливать pH 12,7 [1025]. [c.134]

При определении магния в никеле последний и содержащиеся в нем примеси отделяют экстрагированием диэтилдитиокарбаминатов хлороформом следы металлов маскируют при помощи K N [876]. Можно маскировать никель и примеси,цианидами и триэтаноламином [149]. О маскировании тяжелых металлов цианидами в присутствии NHjOH-H l см. в [877]. [c.139]

Для определения магния в медных концентратах ГОСТ 15934.7—70 предусматривает комплексонометрический метод после отделения мешающих элементов осаждением уротропином и ди-этилдитиокарбаминатом и маскирования оставшихся в растворе следов тяжелых металлов цианидами. В качестве индикаторов [c.197]

Описанный метод можно применять также и к никелевым сплавам, содержащим до 4% вольфрама. К образцам, содержащим марганец, его применять нельзя из-за окисления калмагита. Этот метод очень удобен, но связан с применением малодоступных реагентов (калмагит и цианиды). Следует отметить, что во всех опубликованных работах для маскирования тяжелых металлов при анализе никеля применяют цианиды [876, 877, 911]. [c.213]

Отбирают 100,0 мл раствора пробы с содержанием Ва(П) —0,1 г, добавляют несколько кристалликов цианида натрия для маскирования тяжелых металлов. Добавляют 10,0 мл 0,1 М стандартного раствора сульфата магния, 0,2 г сухой смеси эриохрома черного Т с хлоридом натрия (1 300). Титруют 0,1 М раствором комплексона III при 50°С до перехода окраски от синей к красной. Разница растворов объема MgS04 и комплексона III соответствует содержанию Ва(П) (с учетом коэффициента нормальности растворов). 1 мл 0,1 М раствора комплексона III соответствует 13,734 мг Ва(П). [c.221]

В одной аликвотной части обратным титрованием раствором соли Mg(II) определяют сумму Pb(II), Са(П) н Со(П). Во второй аликвотной части после маскирования Со(П) цианидом калия таким же образом титруют сумму РЬ(П) и Са(П). К оттитрованному раствору добавляют 2,3-димеркаптопропанол, который комплексует РЬ(П) высвободившееся эквивалентное количество ЭДТА оттитровывают тем же 0,1 М раствором сульфата магния. Присутствие Со(П) не должно превышать 10 мг, так как он мешает собственной окраской образующегося комплекса. [c.260]

Вот почему титрование большинства катионов обычно проводят в аммиачной буферной среде (КН40Н-1-МН4С1) при рН = 8—9. Во избежание образования осадков гидроокисей и с целью маскирования отдельных катионов наряду с буферными смесями добавляют вспомогательные комплексообразующие вещества тартраты или цитраты для Мп " ", РЬ " , тайрон (динатриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) или фторид натрия для Ве "" , АГ " ", цианид калия для Си"""", [c.259]

Фильтрат может содержать ионы М5, Са, 5г, Ва и Мп , а также аммиакаты 2п, Сс1, Си, Со, N1 и А5. Раствор должен иметь pH около 10. Аммиакаты переводят в более прочные цианидные комплексы путем добавления раствора цианида калия. Эффективное маскирование этих металлов позволяет титровать щелочноземельные элементы (и Мп , если он присутствует) ЭДТА в присутствии эриохром черного Т до изменения окраски раствора от красной до синей. Если в растворе присутствует Мп , то перед индикатором к раствору следует добавить несколько кристаллов аскорбиновой кислоты. При помощи этого предварительного титрования щелочноземельные э. ементы маскируются в виде комплексов с ЭДТА. Присутствующий в растворе цинк на этом этапе остается в виде цианидного комплекса. [c.344]

Этого ко-личества раствора цианида калия достаточно для маскирования умеренных количеств ионов Hg +, u +, Zrfi+ и др. Если эти иопы присутствуют в больших количествах, то следует соответственно увеличить объем раствора цианида калия (см. вариант, стр. 313). [c.300]

Серебро —благородный металл из побочной подгруппы первой группы периодической системы. Обычное его состояние окисления соответствует Ag(I), хотя в некоторых комплексах могут встречаться также Ag(II) и Ag(III). Серебро имеет электронную конфигурацию Координационное число в большинстве случаев равно 2. С легко поляризующимися лигандами образуются линейные комплексы, причем наиболее устойчивыми из них являются те, в которых в качестве донорных атомов выступают сера или азот. В отличие от других тяжелых металлов Ag(I) дает нестойкие комплексы с ЭДТА в связи с этим ЭДТА может применяться в различных вариантах определения серебра для маскирования мешающих ионов металлов. С другой стороны, серебро маскируется цианидом, тиосульфатом, тартратом, цитратом, ТГК и BAL. Комплексы Ag(II), например Ag(py) , Ag(dipy)2+ и т. д., представляют собой квадратные планарные частицы, изоморфные аналогичным соединениям Си (II). [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология