Нитрование диазосоединений

При нитровании диазосоединения из 1,2,4-аминонафтолсульфокислоты нитрогруппа входит во второе ядро в необычное для нитрогруппы -положение, несомненно, лод влиянием диазогруппы [c.116]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

Синтез м-нитрофенола. Прямым нитрованием фенола нельзя получить ж-нитрофенол, однако его можно получить через диазосоединение из легко доступного ж-нитроанилина [c.506]

Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины . [c.211]

Исходными веществами для такого синтеза арилгалогенидов являются по существу ароматические углеводороды, которые превращаются в диазосоединения через промежуточные стадии нитрования и восстановления нитрогруппы [c.203]

Чтобы получить 2- или 4-монобромфенол, необходимо вести реакцию при О С в сероуглероде с малым количеством брома. Легко идут с фенолами реакции нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования и азосочетания (см. диазосоединения). Атомы С-Н-связи в фенолах настолько активны, что легко вступают в различные реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Особенно важны реакции с формальдегидом, которые лежат в основе синтеза фенолоформальдегидных смол [c.432]

Несмотря на большую реакционность, а следовательно малую стойкость диазосоединений, при известных условиях и определенном строении они способны претерпеть без заметного разложения реакции замещения в ядре. Больше других здесь применяется, а потому и освещена, реакция нитрования. [c.275]

Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]

Азосочетание является реакцией электрофильного замещения, аналогичной нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. Диазониевый ион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильно активирующие группы, такие, как амино- или гидроксильная группа. Сочетание не происходит в сильнокислом растворе, так как аминогруппа превращается в аммонийную, дезактивирующую бензольное ядро. Сочетание с фенолами производят в слабощелочной среде, так как фенолятный ион значительно активнее, чем сам фенол. [c.421]

Азосочетание — реакция электрофильного замещения, аналогичная нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. [c.480]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Наиболее существенные изменения внесены в изложение теории реакций сульфирования, нитрования, диазотирования и реакций превращения диазосоединений (гл. II, III и IX). Некоторым изменениям подверглось также изложение вопроса о механизме реакций введения галоида, реакций алкилирования и ацилирования (гл. IV, XI, XII). [c.13]

Диазоокиси, получаемые диазотированием замещенных 1,2-ами-нонафтола, легко нитруются и сульфируются сульфирование осуществляется посредством олеума. При нитровании диазосоединения из 1,2-аминонафтол-4-сульфокислоты получается ценная составляющая черных хромовых красителей — 6-нитро-1-дказо-2-окси-4-сульфокислота нафталина [c.499]

При нитровании простейшего фенола образуется смесь о- и п-нит-рофенолов. Эти соединения можно разделить перегонкой с водяным паром, так как при этом перегоняется только орто-изомер. ж-Нитрофе-нол получается из лг-нитроанилина через диазосоединение. [c.561]

Схема а) показывает возможность перехода от углеводородов к ннтросоедпнениям двумя путями — через галогенопроизводные н прямым нитрованием. Как галогенопроизводные, гак н нитросоединения можно превратить в амины. Замена галогена на группу СМ приводит к нитрилам, которые при гидролизе дают амиды н затем кислоты, а при восстановлении — амины, содержащие уже на один С-атом больше, чем исходный галогенид. От первичных аминов можно через диазосоединення перейти к гидроксильным производным и алкенам, к вторичным и третичным аминам, к четы-рехзамеш,енным аммониевым солями соответствующим основаниям. [c.240]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

По литературным данным, 5-нитро-4-окси-1,3-диметилбе1т-зол получают нитрованием асим.м-кс.ялетл [I, 2] диазотированием, Л1-ксилидина в среде серной кислоты с последующим разложением диазосоединения в среде серной и азотной кислот [3] действием азотнстой кислоты на 2-окси-3,5-диметил-бензиловый спирт [4]. [c.23]

Соли диазония, в которых диазогруппа связана с арилом высокомолекулярного соединения, пытались получить по обычной схеме нитрованием а-рилированных полимеров, восстановлением нитрогрупп, диазотированием полиамина. В случае феноло-формальдегидных смол такие синтезы привели к малоустойчивым соединениям. Однако некоторые диазосоединения [см. примеры в пат. [c.108]

Особенно нежелательно присутствие азотистой кислоты при нитровании ароматических аминов, так как при этом можно опасаться образования диазосоединений. Поэтому в некоторых случаях для удаления азотисзой кислоты мочевину прибавляют непосредственно к нитрующей смеси. Так, например, Нельтинг и Ште- [c.199]

Валентайн и Чепмен [735] получили привитой сополимер полистирола, подвергая полистирол нитрованию, восстановлению нитрогрупны до ампна, диазотированию и действию железа на диазосоединение по схеме [c.146]

Валентайн и Чепмен[342] получили привитой сополимер полистирола, подвергая последний нитрованию, восстановлению нитрогруппы до амина, диазотированием и действием железа на диазосоединение по схеме [c.53]

Однако существуют и отклонения от указанного правила. Так, при нитровании 2-окситетралина V замещение происходит в положении 3, а 5-окси-6-метилгидринден реагирует с диазосоединениями в положении 4. Теплота гидрирования соответствующих производных гидриндена и о-ксилола практически одинакова . [c.136]

Нитросоединения в условиях нитрования способны и к другим превращениям [70,109], важнейшим из которых является образование оксинитросоединений и диазосоединений. [c.59]

Нитрозосоединения могут далее в условиях, нитрования при взаимодействии с окисью азота переходить в диазосоединения, впервые обнаруженные Весель- [c.108]

При нитровании фенола азотной кислотой получается смесь о- и -нитрофенола. Температура, при которой проходит нитрование, влияет на состав нитрофенолов, с повышением температуры увеличивается выход орто-изоме-ра. Аналогично идет реакция и при применении для нитрования смеси азотнокислого натрия или калия и разбавленной серной кислоты [15]. ж-Нитрофенол не образуется при прямом нитровании фенола, и его обычно получают из л1-нитроанилина через диазосоединенне. Теплота нитрования фенола до о- и я-нитро-фенола 35,0 ккал/моль. [c.335]