Двулучепреломление и время

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

Представляло интерес оценить структурные измене- ния в материале с помощью двулучепреломления Ап. Снятые с трубопровода образцы покрытий, находившихся в различных грунтовых условиях в течение длительного времени, отжигали в термостате при температуре 50 °С до постоянного значения Ап. При этом Ап понизилось с (4- -5) 10- (сразу после снятия с трубы) до ЫО ". В то же время в исходном материале до нанесения на трубу начальное А/г составляет (1-4-1,5) 10- (влияние каландрового эффекта при изготовлении пленки), а после отжига Ал = 0,5-Ш . Это говорит о том, что в покрытиях, длительно находившихся в грунте, произошли определенные структурные изменения, связанные с протеканием процесса термоокислительного распада и некоторых других процессов. Эти процессьт, увеличивая жесткость материала, способствуют возрастанию в нем различного рода напряжений, что может приводить в дальнейшем к разрушению покрытий. [c.63]

Представляло интерес оценить структурные изменения, произошедшие в пленке ПИЛ, находившейся на холодном участке трубопровода в суглинке в течение 8 лет, с помощью двулучепреломления Ап. Снятую с трубы пленку отжигали в термостате при температуре 323 К до постоянного Ап, при этом Ап понизилось с 4-5-10 (сразу после снятия с трубопровода) до 1 Ю . В то же время в исходной пленке до ее нанесения на трубопровод начальное Ап = 1 —1,5-10 (влияние каландрового эффекта при изготовлении пленки), а после отжига Ап - 0,5-10 . Это говорит о том, что в пленке, длительно находившейся на подземном трубопроводе, произошли определенные структурные изменения. [c.38]

В более медленно кристаллизующихся полимерах, таких как синдиотактический полипропилен и синдиотактический полистирол, сердцевина может иметь стеклоподобную форму, в то время как у поверхности возникает существенная структурная ориентация. В термопластах, имеющих стеклоподобную структуру, это видно по распределению двулучепреломления. В медленно кристаллизующемся изотактическом полистироле расплав может иметь стеклоподобную структуру при обычных условиях литья под давлением. Однако при литье в формы с вращающимся сердечником в этом материале возникает кристаллизация, вызванная напряжением. [c.237]

Кусок, из которого вырезается призма, должен быть свободен от всякого двулучепреломления. Часто применяют ромб, представляющий собой ящик со сторонами из достаточно тонкого стекла, заполненный водой [6]. В настоящее время могут быть получены образцы плавленого кварца, в которых степень двулучепреломления вполне допустима, несмотря на большую толщину (несколько сантиметров), проходимую лучом света. Про- [c.60]

В больщинстве применяемых в настоящее время методов измерения КД непосредственно определяется величина Ае более ранний способ нахождения Ае заключался в измерении эллиптичности. Оптическое вращение, с другой стороны, всегда измерялось как таковое и измерения кругового двулучепреломления не имели никакого практического значения. [c.89]

Главным источником большинства существующих в настоящее время дилемм, касающихся методов оценки а-спиральности в полипептидах и белках, является отсутствие критерия того, что имеется 100%-пая спиральность. К сожалению, никакой из принятых сегодня гидродинамических методов [49, 71, 72] (двулучепреломление в потоке и вязкость) не способен отличить 90%-ное содержание спиралей от 100%-ного. Чаще всего применяется [49, 71, 72] внутренний критерий , т. е. получение плато на зависимости параметра спиральности от параметра возмущения, вызывающего переход. Однако единственно правильный вывод, какой можно сделать при таких обстоятельствах, это то, что для данной системы было достигнуто максимальное или минимальное содержание структуры. [c.279]

Нужно помнить, что компенсационный метод позволяет определить среднюю величину двулучепреломления по толщине волокна, в то время как иммерсионный метод связан с изучением поверхности волокна, рассматриваемой по касательной. Любое различие между данными, полученными этими двумя методами, указывает на различие в оптических свойствах поверхностного и внутренних слоев волокна это будет рассмотрено позднее. [c.247]

Фотоупругое поведение в анизотропном состоянии. Фотоупругость ЖК эластомеров в ЖК состоянии зависит прежде всего от оптических свойств ЖК фазы. Свойства, проявляемые сеткой, находятся в данном случае в подчиненном положении теория Куна — Грюна не описывает механическое двулучепреломление в ЖК состоянии. В настоящее время не существует никакой теории, которая адекватно описывала бы фотоупругость в анизотропном состоянии. Следовательно, невозможно установить количественную взаимосвязь между молекулярными параметрами и фотоупругими характеристиками. [c.387]

То, что происходит с диполями при термодеполяризации, как бы материализуется на уровне дипольных макромолекул в затухающем эффекте Керра в обоих случаях эффективное время макрорелаксации (исчезновение двулучепреломления в одном случае и поляризации в другом) зависит от вязкости — т. е., в случае термодеполяризации, чувствительно к переходу из одного релаксационного состояния в другое. [c.266]

Из рисунка видно, что в то время как растял<ение на воздухе приводит к появлению и развитию в полимере отчетливо выраженной шейки, вытяжка в адсорбционно-активной л идкости происходит без заметного сужения рабочей части образца, который становится молочно-белым и непрозрачным из-за развития в нем большого количества микроскопических зон пористой структуры. Электронно-микроскопическое исследование (рис. 1.7) таких образцов свидетельствует о том, что при деформации полимера в присутствии поверхностно-активного вещества нам действительно в существенной степени удается подавить слипание (коагуляцию) фибриллярных агрегатов макромолекул в единую шейку. При этом отчетливо видно, что разобщение фибрилл в пространстве приводит к возникновению специфической пористой структуры, для которой характерно существование фрагментов исходного неориентированного материала, соединенных фибриллами ориентированного полимера. В том, что пористый материал, соединяющий фрагменты недеформированного полимера, ориентирован, легко убедиться, изучая процесс растяжения полимера в адсорбционно-активной среде с помощью поляризационного микроскопа. На рис. 1.8 показан ряд таких микрофотографий, отображающих различные стадии деформации полимера. Хорошо видно, что в процессе растяжения все больше количество полимера переходит в ориентированное состояние за счет расходования неориентированной части образца. О молекулярной ориентации деформированного полимера свидетельствует его сильное двулучепреломление. Рассмотрим подробнее морфологию возникающих микроразрывов. [c.21]

По положению рефлексов в светодифракционной малоугло-пой картине поляризованного света можно судить о средних размерах сферолитов, степени искаженности их формы и изменении знака двулучепреломления, а по интенсивности центрального пятна в дифрактограмме — о плотности упаковки элементов структуры. Данные дифракционных методик, однако, даюг только усредненные характеристики системы, в то время как весьма важно следить за поведением отдельных сферолитов и составляющих их элементов. [c.189]

Экструзия пленок из атактического полистирола используется давно [6-8], но в настоящее время это уже не основной вид производства. Исследование экструзии рукавных пленок из атактического полистирола было выполнено Чоем с соавторами [51], которые определили эффект двулучепреломления (= и Ди2з (= 22 зз) пленок, ползп1енных с различными степенями вытяжки и раздува. Здесь в обозначениях индекс 1 относится к продольному направлению растяжения пленки 2 — к поперечному направлению, а 3 — к направлению вглубь пленки. В опытах измерялись значения усилия при отводе пленки и давление раздува Ар. Зная величины этих параметров, можно было с помощью уравнений (9.7а) и (9.7Ь) найти разности напряжений - Одд и О22 - О33 (здесь О33 — атмосферное давление), [c.200]

Использование в качестве меры развития кристаллизации деполяризации линейно поляризованного света, измеренной фотометрическим способом при помоши поляризационного микроскопа (разд, 4.1.7 , связано с рядом осложнений. Оптическая разность хода А пропорцио-на,льна толщине образца [уравнение (8) гл. 3], а деполяризация (интенсивность света) пропорциональна величине (А/2). Поэтому показатель Аврами п, определенный таким методом, должен быть на 1 больше в том случае, когда анализируется увеличение деполяризации по сравнению с тем, когда анализируется непосредственно увеличение степени кристалличности. Бинсберген [37] рассчитал средние значения деполяризации плоскополяризованного света, исходя из предположения о статистическом расположении кристаллитов, обладающих двулучепреломлением в одном направлении. Он действитель- но установил, что начальное увеличение объемной доли кристаллических областей соответствует -зависимости, в то время как начальное увеличение деполяризации подчиняется -зависимости. После столкновения кристаллов это приводит к уравнениям типа Аврами с показателем п = 4 вместо п = 3, которого можно было бы ожидать при непосредственном измерении степени кристалличности. [c.179]

В расчетах Штарка и Гартона [99] предполагалось, что под действцрм поля происходит одностороннее сжатие полимера, тогда как на самом деле нужно либо учитывать модуль всестороннего объемного сжатия и тогда расчетные деформации окажутся ничтожно малыми, либо принимать во внимание возможную неоднородность — локальность деформации. Действительно Блоку и Легранду [124] с помощью изучения двулучепреломления полимеров в сильных полях удалось обнаружить появление локальных деформированных участков. С помощью фотоумножителя была предпринята попытка количественного исследования деформации по интенсивности проходящего через пленку поляризованного света. Как можно судить по изменению сигнала фотоумножителя, время установления деформаций составляет около 20 с. В результате релаксации полимера эти деформации исчезают через несколько часов после снятия поля. Таким образом, не исключена возможность, что пробой полимеров в постоянном поле происходит в результате электромеханических деформаций, только сильно локализованных. [c.75]

Оптические исследования волокон растянутого ПТФЭ показали, что эти волокна имеют положительное двулучепреломление [121, причем показатель преломления вдоль оси волокна на 0,12 выше показателя преломления в поперечном направлении (Ая = 0,12). Положительное двулучепреломление ПТФЭ связано с осью ориентации цепи макромолекулы. В то же время кристаллические ленты имеют отрицательное двулучепреломление, следовательно, цепь должна быть ориентирована перпендикулярно оси ленты. Основываясь на этих данных, Банн и сотр. [12] сделали вывод, что цепи ПТФЭ расположены параллельно направлению полос на протяжении нескольких тысяч атомов цепи. Длина полимерной цепи по крайней мере в десять раз больше ширины ленты, поэтому считают, что цепь у краев ленты загибается. Этот вывод, хотя и предположительный, предшествовал открытию явления упаковки цепи в ламели, и впоследствии на это явление часто ссылались, объясняя упаковку цепи в единичных кристаллах и образование кристаллов в блоке. [c.412]

Были высказаны некоторые соображения о возможной структуре сетки [219]. В то время как полярные группы пластификатора сольватируют диполи цепи ПВХ, неполярные части, несовмести- мые с ПВХ, образуют пучки субколлоидальных размеров. Вследствие этого довольно значительные участки полимерных цепей остаются несольватированными. Именно на этих участках осуществляются прочные связи полимер — полимер. В результате образуется сетка, препятствующая вязкому течению при деформации. В то же время наличие пластификатора вокруг свободных цепей является фактором, облегчающим микроброуновское движение. Утверждается [290, 291], что в системе ПВХ — пластификатор содержатся кристаллиты, которые являются узлами сетки. Из исследований временной зависимости напряжения и двулучепреломления как функции температуры был сделан аналогичный вывод [292]. [c.160]

Пленки с плоскостноориентированной структурой обладают значительной прочностью, одинаковой в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Плоскостная изотропия свойств таких пленок характерна также и для процессов набухания и изменения плоскостных размеров. В то же время эти пленки обладают анизотропией свойств по отношению к толпщне. Плоско-стноориептированпые плепки не обнаруживают двойного лучепреломления при рассматривании их в горизонтальной плоскости а при рассматривании их в срезе явление двулучепреломления отчетливо выражено. [c.342]

Новое направление в изучении стираемой оптической памяти в гребнеобразных ЖК полимерах, основанное на использований застеклованной фазы, описали Айх с сотр. [56—60]. Эти авторы применили фотохромный ЖК сополимер в качестве среды со стираемой голографической памятью, причем исходная для записи текстура была либо гомеотропная [56, 57], либо гомогенная [59]. Они предположили [57], что индуцируемое лазером изменение показателя преломления в таком материале происходит благодаря комбинации фото- и тепловых эффектов Б настоящее время эти исследования продолжаются [60] . Авторы показали, что фотогенерируемая г ис-форма азобензола в боковых цепях сополимера локально возмущает упорядочение мезогенных боковых цепей, когда полимер одновременно локально нагревается, с переходом смектической фазы в нема-хическую мезофазу. При охлаждении азобензольные фрагменты релаксируют к своей более стабильной транс-форме, но воз-л ущение, влияющее на мезогенные боковые цепи, приводит к значительному изменению двулучепреломления (0,01). [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология