Аминоспирты из эфиров аминокислот

Эфиры аминокислот при действии восстановителей переходят в амино-альдегиды или аминоспирты. Особенно гладко проходит восстановление с литийалюминийгидридом при этом с высокими выходами образуются оптически активные аминоспирты. [c.73]

Третичные аминоспирты получаются при обработке эфиров аминокислот магнийорганическими соединениями [c.379]

При действии литийалюминийгидрида эфиры аминокислот восстанавливаются до аминоспиртов. [c.781]

Эфиры алифатических [2156], алициклических [28], ароматических [1026, 1859] и гетероциклических [2409] карбоновых кислот в общем случае гладко восстанавливаются до соответствующих спиртов. Фенольный гидроксил, однако, может затруднить реакцию восстановления [2226] или снизить выход [682]. После этерифика-ции фенольного гидроксила выход увеличивается [682]. Для получения аминоспиртов можно использовать не только свободные эфиры аминокислот, но и их гидрохлориды [1646]. [c.164]

Среди сераорганических соединений тиофен и его производные являются ценным сырьем для синтезов самых разнообразных классов органических соединений. Так, например, работами ИОХ АН СССР показано, что с помощью тиофенов могут быть осуществлены синтезы высших спиртов, гликолей, кислот, аминокислот, третичных аминов, аминоспиртов и эфиров. Отличительной особенностью синтезов на основе тиофенов является то, что они легко протекают при атмосферном давлении и низких температурах (до 100°) [1, 2]. Кроме того, тиофен и его производные могут служить исходным сырьем при получении лекарственных веществ [3—6], гербицидов и инсектофунгицидов [7—9, 12], присадок к топливам [10—11], антиоксидантов, ускорителей вулканизации каучуков [1, 2, 14] и биологически активных веществ. [c.28]

При изучении реакции восстановления аминокислот алюмогидридом лития было установлено, что некоторые аминокислоты, такие, как аланин, р-аланин, а-аминомасляная кислота, а-амино-изомасляная кислота, валин, норвалин, изовалин, лейцин, изолейцин, норлейцин, метионин, саркозин, пролин, триптофан, фенилаланин, этионин могут непосредственно восстанавливаться до аминоспиртов, тогда как другие, к которым относятся глицин, серин, треонин, оксипролин, аспарагиновая, глутаминовая, а-аминоадипиновая кислоты, орнитин, лизин, гистидин, цистеин, цистин, тирозин, аргинин, могут восстанавливаться только в виде эфиров или эфиров их К-ацетилпроизводных [100]. [c.36]

Образующиеся при восстановлении аминокислот соответствующие аминоспирты хорошо растворимы в воде и спирте, трудно —. в эфире. Температура кипения их от 150 до 180° С [100]. [c.38]

Для восстановления сложных эфиров в спирты наряду с хро-митными катализаторами применяется скелетный никель. В присутствии избытка этого катализатора (до 1,5 г/г) эфиры гидрируются при температуре 25-125 °С и давлении 350 атм с выходами не менее 80 % имеющиеся в молекуле исходного соединения ароматические кольца также восстанавливаются. Эфиры -аминокислот на активном никеле Ренея при 50 °С и 150-200 атм с удовлетворительными или хорошими выходами дают аминоспирты повышение температуры более чем до 100 °С недопустимо, так как при этом реакция может протекать со взрывом [c.73]

Эта р-ция - один из путей получения нз производных Т. соед. разл. классов, напр, карбоновых к-т, высших спиртов, простых эфиров, аминоспиртов и аминокислот, а также лактамов макроциклич. кетонов, кетокислот и кеголактонов. [c.583]

Эфирная группа обычно более активна, чем карбоксильная. Она легко реагирует с аммиаком, аминами, гидразинами, гидроксиламином и т. д. Эфиры аминокислот восстанавливаются в мягких условиях LiAlH4, LiBH4, AlHj до аминоспиртов. [c.462]

Развитие методов восстановления комплексными гидридами предоставило щирокие возможности получения аминоспиртов и их производных из самых разнообразных исходных соединений. Этими методами можно получить большое число таких соединений, которые не могут быть синтезированы обычными классическими способами. Выходы продуктов восстановления в большинстве случаев очень хорошие, а побочные реакции проходят в незначительной степени. Последние наблюдаются при восстановлении некоторых аминокетонов, эфиров аминокислот и т. д. с помощью Ь1АШ4. В этом случае обычно наблюдается гидрогенолиз кислородсодержащей группы [691, 692, 2768]. В то же время при восстановлении комплексными боргидридами легко образуются борсодержащие продукты реакции [1262]. При восстановлении производных эфиров фенилсерина алюмогндридом лития в некоторых случаях происходило альдольное расщепление [1264, 2870, 2871]. [c.446]

Практически аминоспирты, соответствующие природным аминокислотам, можно получать путем восстановления эфиров аминокислот с помощью ЫА1Н4 в кипящем эфире [964, 1045, 1354, 1645—1647]. Сами аминокислоты также можно использовать для получения аминоспиртов, только при этом следует проводить реакцию при более высокой температуре, например, в кипящем тетрагидрофуране [1045, 1803, 1804]. [c.446]

Такие пары диастереомеров получаются путем двухстадийного гриньяров-ского синтеза аминоспиртов из эфиров аминокислот через аминокетоны. Общий синтез протекал стереоспецифично на 98—99%. Миллс и Поллак и Т ертин получили таким образом множество диастереомерных пар аминоспиртов и показали, что в любом случае предпочтительно мигрирует та арильная группа, которая была введена при действии первого из двух [c.624]

Блан), что эфиры карболовых кислот под действием натрия -в спирте могут быть превращены в спирты. Эта реакция в случае эфиров аминокислот [120] дает, к сожалению, довольно низкие выходы, даже если применять н-бутиловый спирт [121], причем образующиеся аминоспирты частично рацемизуются. В течение многих лет считалось, что Применение водорода в присутствии меднохромового окисного катализатора вряд ли будет более удовлетворительным [122]. Тем не менее недавно появилось сообщение [123] о гладком гидрировании этилового эфира /-лейцина и бутилового эфира /-аланива в Присутствии этого катализатора. Никель Ренея также дает хорошие результаты [124]. Однако еще более эффективными являются двойные гидриды лития с другими металлами (алюминием или бором) (133). Литийалюминий-гид-рид получают путем обработки гидрида лития рассчитанным количеством хлористого алюминия в эфире [125] борсодержащее соединение менее активно и менее растворимо в эфире, чем соединение алюминия. [c.117]

ФЕНОЛ, СбН50Н.Мол.вес94,11,т.пл. 43°, т. кип. 18Г,рКа 10,0. Восстановление по Буво-Блану. При восстановлении сложных эфиров аминокислот натрием в этаноле аминоспирты образуются с выходом только 23—30%, однако, как показал Энз [1], выход ами-носпиртов можно удвоить, применив натрий и этанольный раствор Ф. Оптимальное молярное соотношение эфир фенол натрий варьирует между 1 6 8 и 1 7,5 12. Реакцию проводят при нагревании на масляной бане до 160—190°. При восстановлении сложных ароматических эфиров применение этого метода дает более высокие выходы в этом случае в качестве катализатора следует добавлять хинолин или тетрагидрохинолин. [c.60]

Восстановление карбоксильной группы. При восстановлении аминокислот LiAUij и LiBHi образуются соответствующие аминоспирты, причем эфиры аминокислот восстанавливаются значительно легче, чем свободные аминокислоты [c.38]

Окисление а-аминоспиртов. Большое внимание исследователей у/хелено разработке двухстадийного способа получения а-аминоальдегидов. Согласно этому методу, в первой стадии осуществляют гидрирование хлоргидратов эфиров аминокислот натрийборгидри-дом [52]. Реакцию обыкновенно осуществляют в растворе этанола, небольшими порциями прибавляя избыток ЫаВН4. В последнее время метод синтеза а-аминоспиртов несколько видоизменен [1]- [c.210]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

N02 H2 00R, где R — орг. радикал. Высококипящие жидк. плохо раств. в воде, смешиваются со спиртами. Хим. св-ва восст. до аминокислот, р-ции с участием подвижного атома водорода (Анри, Манниха, Михаэля). Получ. нитрование ацетатов (эфиров) азотной к-той или ее смесями с АсзО, полифосфорной к-той или др. деструктивное окисл. изонитрозоацетоуксусного эфира (для R= СНз). Примен. в лаб. синтезах аминокислот и аминоспиртов. [c.387]

Во избежание рацемизации оптически активных сложных эфиров и спиртов может оказаться целесообразным проводить реакцию гидрогенизации эфиров а-аминокислот и а-оксикислот до соответствующих аминоспиртов или гдиколей при низкой температуре над никелем Ренея в присутствии триэтиламина [48] . [c.36]

Эфиры нитрокарбоновых кислот используются как инсектициды, пластификаторы, промежуточные соединения в синтезе аминокислот, аминоспиртов, питрамидов [126]. [c.196]

С-концевых аминокислот в этих соединениях Продукты реакции восстановления в среде Л/ -этилморфолина гидролизуются кислотой и полученные аминокислоты, а также аминоспирты, образовавшиеся из С-концевых аминокислот, разделяются с помощью бумажной хроматографии [1093, 1094]. Определение аминоспиртов методом бумажной хроматографии с помощью нингидрина как проявителя в смеси со значительно большими количествами различных аминокислот представляет значительные трудности. Однако можно провести разделение обоих компонентов, если продукты гидролиза обработать динитрофторбензолом согласно методу Зангера. При этом образуются Л/ -динитрофенильные производные аминокислот и аминоспиртов. Л/ -динитрофенильные производные аминоспиртов извлекаются из водных растворов щелочей диэтиловым эфиром, тогда как соответствующие производные аминокислот остаются в водной среде [1206, 1611]. [c.454]

Вследствие относительно высокой упругости паров соединений, содержащих фтор [50], газо-жидкостная хроматография применяется для разделения К-ТФА-эфиров ди-, три- и тетрапептидов, Газо-хроматографический анализ различных летучих производных коротких пептидов проводился рядом автором [51—56]. Бименом и Веттером, например, осуществлено хроматографическое разделение N-aцeтилиpoвaнныx аминоспиртов и полиаминов, полученных из лейцил-аланина, глицил-фенилаланина, фе-нилаланил-глицина, лейцил-аланил-пролина и лейцил-аланил-глицил-лейцина с последующим масс-спектрометрическим определением последовательности аминокислот в пептидных цепях [53]. Однако наибольшего успеха удалось достигнуть при применении, как и в случае разделения аминокислот, К-трифторацетилирован-ных метиловых эфиров (рис. 9). Указанный метод, по-видимому, имеет ограниченное применение при исследовании структуры пептидов [64] и степени рацемизации при их синтезе [55]. [c.267]

Примером такого химического превращения одной из функциональных групп, в результате которого образуются летучие соединения другого класса, является восстановление аминокислот до аминоспиртов алюмогидридом лития. При этом могут быть восстановлены сами аминокислоты [93, 94], их эфиры или эфиры М-ацетилнроизводных аминокислот [95—99]. [c.36]

Вещества в таблицах размещены по классам в следующем порядке спирты фенолы простые эфиры кетоны амины карбоновые кислоты сложные эфиры амиды сульфоксиды оксикислоты аминокислоты сахара углеводороды и их галогенпроизводные. Соответствующая рубрика имеется в таблице только при наличии не менее трех соединений — представителей данного класса. Остальные вещества объединяются под рубрикой Другие неэлектролиты в конце каждой таблицы. Углеводороды нетрадиционно поставлены после полярных веществ, поскольку погрешность данных для них значительно выше. Некоторые типы соединений со смешанными функциями не выделялись в отдельные рубрики. Спирто-эфиры помещены в конце Спиртов , аминоспирты и аминоэфиры — вместе с Аминами . Названия классов даны в широком смысле — под ними понимаются (если это возможно) соединения с алифатическими, алициклическими, ароматическими группами, а в случае эфиров и аминов — также и гетероциклы. В этом же порядке вещества стоят в пределах рубрики. Спирты расположены по возрастанию атомности, кислоты — основности. [c.188]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминоспирты из эфиров аминокислот: [c.48] [c.400] [c.227] [c.390] [c.211] [c.186] [c.215] [c.513] [c.12] [c.68] [c.194] [c.387] [c.1173] [c.82] [c.288] [c.379] [c.82] [c.288] [c.55] [c.206] [c.171] [c.7] [c.446] [c.37] [c.206] [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология