Ломоносова химическая

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический [c.76]

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова Химический факультет Москва [c.215]

О. А. Петрий — Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, Химический факультет 117234, Москва, Ленинские горы [c.342]

Автор просит читателей сообщить свои критические замечания по адресу Москва В-234, Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет, кафедра аналитической химии. [c.4]

МГУ им. М.В. Ломоносова, Химический факультет [c.122]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). Б статье Д. П. Пошкуса [1] указаны два этапа расчетов на основе молекулярной теории адсорбции — нахождение потенциальных функций Ф и статистический расчет констант равновесия, вириальных коэффициентов, теплот и энтропий адсорбции и теплоемкостей адсорбата. [c.78]

В. И. Лыгин (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Расчеты термодинамических функций статистическими методами для специфической адсорбции весьма сложны и связаны с многими ограничениями. Существует другой путь расчета — с использованием сумм по состояниям с учетом электронных, колебательных и вращательных состояний молекул по спектральным данным. Этот метод широко применяется при описании газового состояния. По-видимому, с развитием спектральных методов исследования адсорбции, этот путь расчета станет также перспективным и в этой области. [c.81]

В. И, Лыгин (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). В связи с поднятым в дискуссии вопросом о механизме адсорбции молекул воды кремнеземами и природе центров их физической адсорбции я хотел бы остановиться на чисто спектральных проявлениях адсорбции молекул воды кремнеземами. Первая спектральная работа [1], в которой для объяснения спектральных проявлений адсорбции было предположено существование других, не гидроксильных центров адсорбции молекул воды, опубликована свыше 10 лет назад. [c.187]

A. Г. Безус (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Нами изучена зависимость энергии специфического взаимодействия этилена (молекула группы В [1]) от размера обменного катиона щелочного металла в цеолитах типа X. Сопоставлялись теплоты адсорбции этилена с теплотами адсорбции этана (молекула группы А) цеолитами LiX, NaX, КХ и sX. Поскольку молекулы этана и этилена имеют приблизительно одинаковые размеры, строение и величину общей поляризуемости, величина AQ = может быть принята за вклад специфического взаимодействия двойной связи молекулы этилена с обменным катионом в общую энергию адсорбции. [c.188]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). Начатые А. Н. Терениным в 1940 г. спектроскопические исследования химии поверхности и адсорбции ведутся во многих лабораториях. Получаемая информация особо важна в случае специфической молекулярной адсорбции, для которой теория еще недостаточно разработана. Необходимо сопоставление информации о составе и состоянии поверхности (изотопный обмен, спектры, электрофизические методы), об энергии адсорбции и вкладах в нее специфических взаимодействий и об изменениях в спектрах поверхностных соединений и адсорбированных молекул. Имеется постепенный переход от слабых специфических взаимодействий, вызывающих, однако, значительное перераспределение электронной плотности в молекулах и изменение их симметрии, до взаимодействий с полным переносом заряда. [c.204]

Е. В. Л у н н н а, В. Б. Г о л у 6 е в (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Нами была изучена адсорбция акцепторных органических молекул хинонов на поверхности окиси алюминия. Оказалось, что в определенных условиях почти все изученные нами хиноны от фторанила, одного из сильнейших акцепторов, до антрахинона, акцепторные свойства которого незначительны, содержат в спектрах ЭПР один и тот же широкий сигнал, состояш ий из шести компонент равной интенсивности. Спектр резко отличается от спектров соответствующих семихинонов по величине полного расщепления (— 50 а) и сверхтонкой структуре и не содержит расщепления от кольцевых атомов водорода и фтора. Такой спектр может возникнуть только в результате контактного взаимодействия неспаренного электрона, локализованного вблизи атома алюминия, с ядром атома алюминия (s = Д). Интегральная интенсивность спектра примерно одинакова для разных хинонов и составляет 10 спин/г. [c.233]

А. М. Евсеев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Я хочу выразить удовлетворение выступлениями в дискуссии, с которыми я во многом согласен. [c.363]

Т. А. Рахманова-Мельникова (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Б статье Б. Г. Аристова и др. (стр. 367) показана возможность применения уравнения с вириальными коэффициентами для онисания изотерм адсорбции СОа цеолитами. Мы применили такое уравнение для описания изотерм и теплот адсорбции пропана на различных катионных формах цеолита типа X. Состав цеолитов и их предварительная обработка указаны в [1]. По отношению к молекулам пропана полости этих цеолитов являются энергетически довольно однородными [2]. Зависимость теплоты адсорбции пропана цеолитами LiX, NaX, КХ и sX от адсорбированного количества хорошо описывается (рис. 1) в широкой области заполнений [c.403]

Н. В. Ковалева (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Представляет большой интерес исследование условий, при которых возможно определение изотерм адсорбции из проявительных хроматограмм по методу равновесной хроматографии по способу Глюкауфа. Наиболее простым является случай адсорбции на неспецифическом и непористом адсорбенте — графитированной термической саже с однородной поверхностью. [c.461]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). В статье Д. П. Тимофеева обращено внимание на связь кинетических явлений с полем адсорбента. Исследование проявлений этой связи особенно важно в явлениях поверхностной диффузии. Много вопросов, связанных с кинетикой адсорбции и десорбции в силовом ноле адсорбента в динамическом режиме, возникает в газовой хроматографии. Необходимо развитие работ но кинетике адсорбции как из чистого газа-адсорбата, так и из потока в газе-носителе с учетом реальной макро- и микроструктуры адсорбента и адсорбционного поля его поверхности. Нужны работы на модельных неспецифических и специфических адсорбентах но кинетике адсорбции молекул разной геометрической и электронной структуры. [c.466]

Москва, июнь 1963 г. Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова химический факультет кафедра органического катализа и Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского Академии наук СССР [c.5]

К. Д. Щербакова (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Графитированная термическая сажа обладает достаточно однородной, а также термически и химически стойкой, хорошо адсорбирующей поверхностью и принадлежит к I типу адсорбентов, т. е. неспецифических [1]. Адсорбционные свойства таких саж почти полностью определяются свойствами системы адсорбат — базисная грань графита. Большая однородность этих саж позволяет получить при высоких температурах и малых заполнениях достаточно симметричные хроматографические пики, что свидетельствует о том, что при этих условиях справедлива изотерма распределения Генри. Теплоты адсорбции при малых заполнениях отражают энергию неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент. Для симметричных пиков их особенно легко определить по зависимости удерживаемых объемов от температуры. Поэтому нахождение общей связи абсолютных величин удерживаемых объемов (констант Генри, отнесенных к единице поверхности) и полученных из них теплот адсорбции при малых заполнениях со структурными характеристиками молекул адсорбата весьма полезно для суждения об энергии взаимодействия сложных молекул с адсорбентом и термодинамических характеристиках адсорбции, являющихся объектами молекулярностатистических расчетов. [c.75]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). В докладе Я. Коутецки и его группы (стр. 36) сделана важная попытка учесть влияние всех связей молекулы на специфическое молекулярное взаимодействие с гидроксильной группой. Представляло бы интерес изучение более простой модели специфического взаимодействия с катионированными цеолитами. Цеолит в грубом приближении можно было бы рассматривать как матрицу с изолированными катионами. Расчеты электростатического поля (стр. 23 и 67) можно было бы использовать для уточнения модели. [c.86]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). Теория адсорбции газов на твердых телах должна развиваться на разных уровнях в зависимости от сложности системы и поставленной задачи. Наряду с применениями классической термодинамики, ограничивающейся установлением общих связей между макроскопическими свойствами системы и дающей численные решения только при введении дополнительных, часто эмпирических соотношений, например уравнений состояния, представлений об адсорбате как об однородной жидкости ИТ. п., важно развитие теории на молекулярном уровне для объяснения наблюденных эффектов и предсказания новых для адсорбентов разной природы и молекул различной геометрической и электронной структуры. Молекулярная теория адсорбции включает два этапа молекулярно-статистическую обработку И введение потенциальных функций. Кроме этого она опирается на комплекс химических и физических методов псследова-ния химии поверхности, характера взаимодействия и состояния адсорбционных комплексов. [c.104]

Фам Куанг Зы (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Была исследована специфическая адсорбция азота (молекула группы В [1], в которой электронная плотность локально сосредоточена на периферии вследствие наличия я-связи, вызывающей значительный квадрупольный момент). Молекула азота соответствует по размерам и поляризуемости молекуле аргона, принадлежащей к группе Л. [c.190]

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Представляло интерес сопоставить адсорбционные свойства очень чистого пористого кремнезема — аэросилогеля (с султмариым содержанием примесей меньше 0,1 вес.%)со свойствами промышленного сил11ка-геля, содержаш,его 0,6 вес.%А120з. Оба образца были весьма крупнопористыми (диаметр пор 500 А). Снятые на них абсолютные изотермы адсорбции бензола в начальной области(до 0,25) совпадают, что говорит о примерно одинаковом покрытии поверхности гидроксилами. [c.197]

Л. А. Купча (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Нами было проведено исследование УФ-спектров и спектров ЭПР антрацена и дифениламина, адсорбированных цеолитами NaX и декатионированным цеолитом Y. [c.199]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). М. М. Дубининым дан обзор методов определения удельной поверхности з в основном это методы БЭТ и капиллярной конденсации. Помимо отмеченных им трудностей применения метода БЭТ следует еще учесть 1) зависимость емкости монослоя от температуры (например, в интервале температур 65—110° К на графитированной саже уменьшается на 20% [1]) 2) невозмон-гность его применения при малых энергиях адсорбции (малых с). Последним объясняется указанное Дубининым в табл. 1 (стр. 257) резкое увеличение площади приходящейся на молекулу СвН и Н2О в плотном монослое (т. е. уменьшение ат) в результате замены групп ОН силикагеля па атом фтора (ослабление специфичности адсорбента). Хотя формально уравнением БЭТ и можно описать некоторую часть экспериментальной изотермы на модифицированных поверхностях, метод БЭТ в таких случаях неприменим, так как при малости с нельзя пренебречь влиянием неоднородности поверхности и взаимодействиями адсорбат — адсорбат. Однако для удобства сравнения экспериментальных данных для непористых и достаточно широкопористых адсорбентов целесообразно условиться величины адсорбции относить к 5, определенной методом БЭТ по азоту при —195° С и со ту, = = 16,2 А , не забывая, что величина хотя и слабо, зависит от при- [c.319]

А. В. К и с 0 л е в (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). В работе [1] последней Фарадеевской дискуссии по структуре и свойствам жидкостей с помощью потенциала Лепнард-Джонса и соответствующей вириальной функции расширенным методом Монте-Карло вычислены на ЭВМ термодинамические свойства жидкого аргона в широком интервале V и Т, оказавшиеся в хорошем согласии с экспериментальными величинами. Большой интерес представляют также рентгеновские и спектроскопические исследования жидкостей с направленными взаимодействиями, в частности, воды и спиртов [2]. [c.350]

A.B. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР). По крайней мере для неспецифической адсорбции па достаточно однородных поверхностях непористых кристаллов (например, графитированных термических саж, нитрида бора) и пористых кристаллов (цеолитов X с небольшими обменными катионами Li" , Na" ) изотермы адсорбции имеют общую форму [1] — это кривые с перегибом в области заполнения первого слоя для непористой поверхности или полостей для цеолитов. Изотермы с таким перегибом, обращенные вначале выпуклостью к оси давлений газа, для графитированных термических саж являются не исключением, а правилом. На цеолитах такие изотермы обнаружены Босачеком [2] для адсорбции ксенона, Баррером и Уитменом [3] для адсорбции фосфора, Аристовым, Босачеком и Киселевым [4] для адсорбции Хе и Кг, Безусом, Киселевым и Седлачеком [5] для адсорбции этана и Мельниковой [6] для адсорбции пропана. Такие изотермы можно описать лишь уравнениями, в которых учтены, хотя бы приближенно, взаимодействия адсорбат — адсорбат. [c.417]

Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]