Тетраэдрические комплексы изомерия

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Рис. 23.8. Оптическая изомерия в тетраэдрических комплексах.

В тетраэдрических комплексах пространственная цис-транс-изомерия невозможна, так как все четыре координационные позиции являются смежными. Также невозможна пространственная изомерия для комплексов с координационными числами 2 и 3. [c.341]

Аналогичные методы могут быть применены к любым изомерам октаэдрических или тетраэдрических комплексов, но лишь в редких случаях число параметров достаточно мало, чтобы результаты имели предсказательное или хотя бы подтверждающее значение. [c.236]

Самым простым примером асимметричной молекулы является тетраэдрическая структура, в которой центральный атом окружен четырьмя разными атомами или группами. Среди органических соединений известно много молекул такого типа. Аминокислоты XIV и XV являются примером строения оптических изомеров. Тетраэдрические комплексы металлов обычно очень реак- [c.84]

Геометрические изомеры. Геометрическая изомерия не была обнаружена для тетраэдрических комплексов, причем ее и нельзя было ожидать для них, за исключением, может быть, случаев с очень сложными и крайне специфическими лигандами. [c.169]

Обнаружена изомерия для комплексов N1" с 0,Ы-содержащими лигандами. Эти комплексы могут быть высокоспиновыми тетраэдрическими и низкоспиновыми плоскоквадратными. Для лигандов с определенной силой поля и определенными стерическими факторами возможна такая система, в которой энергия тетраэдрических и плоскоквадратных комплексов сравнима, и они будут существовать в равновесии с друг другом. Положение равновесия можно определять с помощью различных методов, например, измерением магнитной восприимчивости (плоскоквадратные комплексы диамагнитны, а тетраэдрические— парамагнитны), по оптическим спектрам (плоскоквадратные и тетраэдрические комплексы имеют характеристические спектры, что позволяет рассчитывать концентрации комплексов в смеси), изучением изотропных сдвигов в спектрах ЯМР [1121. Появляется возможность интерпретации результатов с учетом стерического и электронного влияния заместителей. Например, громоздкие группы благоприятствуют образованию тетраэдрических изомеров вследствие пониженных стерических затруднений в них. С другой стороны, заместители, способные к я-связыванию, могут стабилизировать плоскоквадратную форму. Влияния этих эффектов можно уравновесить подбором соответствующих заместителей и получить тетраэдрические и плоскоквадратные комплексы, одинаковые по устойчивости. [c.358]

Тетраэдрические комплексы обычно не имеют геометрических изомеров, поскольку каждый донорный атом находится в г с-положении ко всем остальным атомам. [c.16]

Рис. 1-1. Пример геометрической изомерии в тетраэдрическом комплексе [М(и-рп)2].

В том случае, если все четыре лиганда тетраэдрического комплекса разные, , то возможно существование оптических изомеров. Такие комплексные соединения пока неизвестны. Однако известны оптически активные комплексные соединения другого типа, о которых сказано в разделе 3.2.5. [c.62]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа [X — атомы [c.422]

Ниже представлены структуры двух оптических изомеров тетраэдрических комплексов. Эта комплексы не имеют геометрических изомеров, но их нельзя совместить друг с другом никакими пово- [c.371]

Предполагается, что в условиях обратимой реакции относительное распределение между изомерами будет определяться в первую очередь разницей энергии изомерных веществ. Более сильные стерические напряжения в замещенных веществах плоскостного строения по сравнению с <т-комплексом, имеющим тетраэдрическую ориентацию, способствуют сдвигу равновесия в сторону не имеющего напряжения п-изомера. [c.421]

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигандов относительно центрального атома эквивалентны. Поэтому тетраэдрические комплексы типа [МА2В2] (где [c.371]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

Сколько изомеров имеет тетраэдрический комплекс Zn(NH3)i l2 Сколько изомеров у плоского квадратного комплекса Р1(МНз)аС12 [c.489]

Если изомерия обусловлена только различным пространственным расположением атомов, образующих изомерные соединения, последние называются стереоизомерами. Стереоизомеры подразделяются на геометрические и оптические изомеры. Начнем с рассмотрения нескольких примеров геометрической изомерии, которые проиллюстрируют природу этого явления. Тетраэдрический комплекс М(А2В2), изображенный на рис.- [c.408]

В комплексах металлов лиганды могут занимать различные места вокруг центрального атома. Поскольку рассматриваемые лиганды обычно располагаются либо рядом (г ыс-положение), либо напротив транс-положент), то этот тип изомерии часто называют цис-транс-изомерией. Он невозможен для комплексов с координационным числом 2 и 3, а также для тетраэдрических комплексов. В этих системах все координационные места смежные, цис-транс-Изомерия характерна для плоских квадратных и октаэдрических комплексов в дальнейшем будут рассмотрены только эти два типа структур. Методы приготовления и реакции некоторых из этих соединений описаны в гл. IV. [c.79]

Сколько имеется тетраэдрических комплексов Хп(НН3)2012 Сколько изомеров у плоского квадратного комплекса Pt(NHз)2 l2 [c.397]

Оптические изомеры. Среди многих типов оптических изомеров, которые могли бы существовать для тетраэдрических комплексов, были обнаружены лишь такие, которые наблюдаются в бис (внутрикомплексных) соединениях с несимметричными лигандами. Они принадлежат к изомерам общей формулы З.ХХУШа и Б.ХХУШб. Анион бис(салицилальдегидо)бор(П1), (стр. 80, ч. 2) представляет собой тот случай, когда удалось добиться разделения антиподов. [c.171]

Тетраэдрические комплексы не образуют геометрических изомеров. Однако они являются потенциально оптически активными, как и тетраэдрический атом углерода. Наиболее простой вид оптической изомерии, проявляемой большинством органических соединений с четырьмя различными заместителями при атоме углерода, в химии комплексных соединений наблюдается редко. Обычно заместители в тетраэдрических комплексах слишком лабильны, поэтому трудно выделить отдельный комплекс с четырьмя различными лигандами такие комплексы быстро рацемизируются. Тем не менее была синтезирована и охарактеризована серия фосфинкарбонил-циклопентадиениль-ных. комплексов железа [7,8], например [c.322]

Тетраэдрическое строение бис-(бензоилпирувато)бериллия(11) (IX) было установлено путем его разделения на оптические формы. Для тетраэдрических комплексов в принципе возможны только оптические и невозможны геометрические изомеры. Однако лабильность лигандных групп в противоположность инертности связей углерода препятствует разделению на оптические изомеры любого тетраэдрического комплекса, содержащего четыре различные монодентатные группы. [c.25]

Ни один из тетраэдрических комплексов типа M(AB D), моделирующих классическую химию углерода, не был разделен на оптические изомеры, так как, во-первых, их трудно синтезировать, а во-вторых, они, по-видимому, слишком лабильны для того, чтобы их можно было изучать обычными методами. Были разделены некоторые тетраэдрические комплексы типа М.(А— В)г, например [В (sal)2]+ ( XV) и [Be(bzp)2] (IX), но обычно эти комплексы легко диссоциируют, и их также нельзя исследовать обычными методами. [c.72]

Тетраэдрические комплексы. Тетраэдрически построенные комплексные соединения геометрических изомеров не имеют. [c.73]

Четырехкоординированные комплексы Ni(II), образованные лигандами с сильным полем и низким отталкиванием лиганд — лиганд, имеют плоскую квадратную структуру, в то время как лиганды с низким полем и высокой энергией отталкивания имеют тенденцию к образованию тетраэдрических комплексов ] i(II). Эта тенденция объясняется высокой энергией стабилизации кристаллическим полем для плоских квадратных низкоспиновых -систем по сравнению с соответствующими тетраэдрическими высокоспиновыми системами (стр. 6(5). Известно несколько комплексов, для которых эти факторы приблизительно уравновешивают друг друга и разница в энергиях между двумя структурами очень мала. СистедП) подобного типа — редкие примеры конформационных изомеров, для которых одна из форм имеет плоскую квадратную структуру, а другая — тетраэдрическую. [c.374]

Тетраэдрические комплексы (КЧ = 4) с четырьмя различными лигандами образуют оптические изомеры, но не дают цис-транс-тошероъ, как этого и требует теория [c.13]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение Вывохы Вернера впоследствии были подтверждены эксперименталь но и теоретически на основе квантовомеханических представлений [c.523]

Комплекс Pt b(NH3)2 может быть получен в виде двух изомеров. Один— оранжевого цвета, другой — желтого. Они различаются по растворимости. Из растворов обоих веществ хлор осаждается нитратом серебра с различной скоростью. Какова структура этих солей Тетраэдрическая или квадратная [c.40]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь плоское квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение. [c.114]