Медь хлористая катализатор полимеризации

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

Температуру при полимеризации ацетилена поддерживают в пределах 80—100°. Вести процесс при низких температурах (ниже 50°) нецелесообразно, так как при этом растворимость комплекса полухлористая медь—хлористый аммоний в воде значительно уменьшается. Кроме того, при низких температурах из зоны реакции не уносятся полностью высшие полимеры ацетилена, а, оставаясь в зоне реакции, она подвергаются дальнейшей полимеризации с образованием смолообразных продуктов. Хотя смолообразование в реакторе сравнительно невелико, накопление смолистых продуктов в реакторе весьма нежелательно, так как они ухудшают контакт между ацетиленом и катализатором, понижая таким образом эффективность реакции. [c.258]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, металлоорганических соединений, активированного угля и др.) или инициаторов (перекисей и гидроперекисей органических и минеральных кислот). [c.88]

Полимеризация пропилена под давлением 10 ат Твердая фосфорная кислота катализаторы готовят из 75, 89 и 100% фосфорной кислоты с одним или несколькими следующими веществами глиноземом, окисью цинка, хлористым цинком, метаалюминатом натрия, окисью магния, хлористым магнием, хлористым никелем, хлорной медью, диатомовой землей, флоридином, силикагелем, активированным углем, нефтяным коксом, опилками 1913 [c.456]

Для полимеризации газообразных олефиновых углеводородов в качестве катализаторов щироко применяются кислоты и их соли ортофосфорная кислота, пирофосфорная кислота, фосфаты меди, цинка, алкилсульфоновые кислоты, фтористоводородная кислота, трехфтористый бор, хлористый цинк, хлористый алюминий окиси металлов никеля, алюминия металлоорганические соединения типа катализатора Циглера триметилалюминий, триэтилалюминий и др. [c.395]

Полимеризация ацетилена может проходить также с применением твердых катализаторов 2 в отсутствие паров воды. В этом случае в качестве катализаторов применяются хлористый цинк (при 350—375°), однохлористая медь с хлористым аммонием на пемзе или силикагеле (при 200—250°). Однако выход полиацетиленов в этих условиях незначителен. [c.274]

В качестве катализаторов при полимеризации предлагались озон, перекись водорода, перекись бария, перекись бензоила, перекись ацетила, соли урана, кобальта, ванадия, свинца, ртути, меди, а также металлический натрий, тетраэтилсвинец, хлористый цинк и хлористый алюминий. Полимеризация хлористого винила может быть осуществлена путем нагревания его с озонированным 90%-ным метиловым спиртом. Опыты проведения полимеризации хлористого винила в ацетоне, этиловом спирте, йзобутнловом спирте, хлорбензоле, бензине, бензоле и толуоле [c.281]

Во всех этих случаях соли и комплексы хлористой меди являются специфическими катализаторами реакции полимеризации непредельных соединений, в частности превращения ацетилена в винилацетилен, дивинилацетилен и т. д. [c.29]

В 1935 г. была опубликована работа Клебанского с сотрудниками [3] о полимеризации ацетилена эти авторы также получали прекрасные выходы винилацетилена, применяя катализатор из 1000 г полухлористой меди, 575 г хлористого аммония и 30—35 нл соляной кислоты уд. в. 1,19, растворенных в 1000 г воды. [c.224]

Помимо проведения полимеризации ацетилена с применением жидких катализаторов, возможно осуществление этого процесса и с твердыми катализаторами. Цюрих, Ефремова, Барташев и Яппу [7] изучали полимеризацию ацетилена над твердыми катализаторами в отсутствие паров воды. В качестве катализаторов были проверены хлористый цинк при температуре 350—375° и полухлористая медь с хлористым аммонием на пемзе или силика- [c.227]

С. Существование неустойчивой метилмеди объясняет роль металлической меди в прямом синтезе метилхлорсиланов из хлористого метила и меднокремниевого сплава. Алкильные соединения меди были получены реакцией магнийалкила и соединений свинца с солями меди в эфире при низкой температуре Алкильные соединения сильно взрывчаты — выделение их в больших количествах чрезвычайно опасно. Неустойчивые алкильные соединения, полученные реакцией нитрата меди с тетраэтил- или тетраметилсвинцом или алкильными соединениями алюминия, являются очень активными катализаторами полимеризации они представляют также интерес как сырье для производства свободнорадикальных топлив . [c.34]

В качестве катализаторов в нефтехимическом синтезе помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пиросфат меди, металлорганические катализаторы и др. [c.236]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические катализаторы и др. Ведутся работы по совершенствованию фосфорнокислого катализатора, а также по разработке новых катализаторов, в том числе цеолитсодержащих. Так, увеличение механической прочности и активности катализатора — орто-фосфорной кислоты на кизельгуре достигается добавлением 5% цеолита. Его вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготовляют катализатор обычным способом. Об эффективности такого катализатора говорят следующие данные тетрамер i2H24, полученный из пропилена на обычном катализаторе, содержит (в % масс.) 85,2 моно-олефиновых углеводородов, из них 36,5 — С12Н24, а на катализаторе с 5% цеолита NaX — соответственно 96,9 и 83,4. [c.221]

При увеличении времени контакта процент прореагировавшего ацетилена можно повысить до 40 и выше, но соотношение между выходами винилацетилена и дивинилацетилена будет непрерывно ухудшаться. Бесспорно, метод непрерывного пропускания ацетилена и непрерывного удаления продуктов реакции из объема, занятого катализатором, является единственно правильным. Тем самым в известной мере определяются и температурные условия процесса. Зелинский [6] работал при 80°, Клебанский с сотрудниками указывают на температурный промежуток 50—100° [31 Ниже 50° растворимость комплекса полухлористая медь — хлористый аммоний в воде значительно уменьшается. При низких температурах есть, однако, опасность смолообразования, поскольку высшие полимеры ацетилена не уносятся полностью из зоны реакции и могут подвергаться дальнейшей полимеризации с образованием смол. Последние составляют небольшой процент от общего количества продуктов реакции — около 0,3—0,4%. Все же смолы, накопляясь в реакторе, могут цементировать насадку или создать закупорки и таким обра-зом значительно уменьшить активность реакции. [c.226]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические соединения и др. Наряду с этим продолжаются совершенствование фосфорнокислотного катализатора, а также разработка новых катализаторов, в том числе и цеолитсодержащих. Так, механическую прочность и активность ортофосфорной кислоты на кизельгуре повышают добавлением 5% цеолита. Последний вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготавливают катализатор обычным образом. Эффективность такого катализатора следующая в продукте, полученном на обычном катализаторе, содержится 85,2% моноолефиновых углеводородов, в том числе 36,5% тетрамера С12Н24, а на катализаторе, содержащем 5% цеолита NaX, — соответственно 96,9 и 83,4%- [c.311]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но, как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочно земельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, мсталлооргаиическнх соединений, актпвированпого угля [c.306]

Процесс гидрохлорирования проводят в отдельном эмалированном аппарате при 30-50 °С. Через раствор катализатора, содержащий до 30% хлоридов меди, непрерывно пропускают хлористый водород и винилацетилен. Продукты реакции отбирают сверху, конденсируют и подвергают ректификации. Непрореагировавший вннилацетилен возвращают в реактор, а товарный хлоропрен поступает на полимеризацию. [c.139]

В качестве катализаторов помимо серной и фосфорной кислот в нефтехи111ическом синтезе для полимеризации олефиновых углеводородов применяют хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди и т. д. [c.225]

Полимеризация ацетилена и его производных легче всего идет на медных катализаторах, катализируюш,их и другие реакции ацетилена. Чаш е применяют хлористые соли меди в растворе [647], однако используют и чисто гетерогенные катализаторы. Например, была изучена [648] полимеризация фенилаЦетилена из газовой фазы при 250—350° С над окисью меди. Получен твердый полимер с молекулярным весом около 7000. [c.196]

Сообщения О синтезе поли-п-фенилена полимеризацией бензола появились лишь в самое последнее время. Ковачич с сотр. обнаружили , что бензол легко полнмеризуется под влиянием системы, состоящей из катализатора (льюисовской кислоты) и сокатализа-тора — окисляющего агента. Например, в присутствии пары хлористый алюминий — хлористая медь (И) бензол легко превращается в полимер — твердое вещество коричневого цвета с выходом около 60% в очень мягких условиях (15-иын при 35—50°С). [c.45]

Моновинилацетилен образуется в ходе реакции каталитической димеризации ацетилена при заданных режимах проведения процесса (состав катализатора, температура димеризации, скорость прохождения ацетилена через катализатор н т. д.). Превращение ацетилена (полимеризация) в присутствии катализатора — раствора хлористого аммония и полухлористой меди — не останавливается на стадии димеризации. Поэтому в продуктах реакции, помимо димера ацетилена — моновинилацетилена (МВА), имеются тримеры ацетилена — дивинилацетилен (ДВА) и ацетиленди-внпил (АДВ) и другие полимеры вплоть до твердых полимеров-смол. [c.93]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

Некоторые другие металлы и их комбинации также превращают ацетилен в купрен при температурах от 200 до 300° [13]. Сабатье и Сандерен [2] сообщают, что никель покрывается купреном при длительном нагревании до 180—300° в медленном токе ацетилена и что, подобным же образом, кобальт вызывает незначительное образование купрена, наряду с большими количествами углерода и газообразных и жидких углеводородов. Фишер, Петерс и Кох [14] указывают на образование купрена над сплавом железа и меди, с содержанием последней больше 10%. Есть патенты на приготовление купрена над катализаторами, состоящими из меди, никеля или их окислов, обработанных небольшими количествами магния [15], а также с добавкой небольших порций окиси олова, играющей роль промотора медного катализатора [16]. Образование жидких и твердых продуктов полимеризации из ацетилена в присутствии хлористого алюминия указано в раздел 2. [c.234]

Существуют углеводороды в еще большей степени непредельные, чем ацетилен и диолефины они могут содержать по нескольку двойных или тройных связей в молекуле, а также в их молекулах могут одновременно находиться и двойные, и тройные связи. Напри.мер, в результате полимеризации ацетилена, в зависимости от условий, в которых протекает этот процесс, может образоваться не только бензол, как это было указано выше. При полимеризации ацетилена в определенных условиях может быть получен димер С4Н4 и тример СеНв, но не бензол, а изомерный с ним углеводород с открытой цепью. Эти вещества были описаны в патентной литературе, но в ней не было никаких сведений об условиях образования этих полимеров. Выяснение этого вопроса было поручено Зелинскому и путем систематических исследований он нашел, что ацетилен превращается в свой димер под влиянием такого катализатора, как подкисленный соляной кислотой раствор однохлористой. меди в растворе хлористого [c.96]

Способы получения и использования всех этих катализаторов почти не отличаются друг от друга. Соединения титана и алюминия всегда смешивают в присутствии инертного растворителя. Различия между ними заключаются в температурном диапазоне, в котором катализатор, по указаниям патента, наиболее эффективен, наличии или отсутствии других компонентов и давлении, так как не все процессы полимеризации по Циглеру проводятся при атмосферном давлении. К соединениям, оказывающим положительное действие на структуру или на выход полимеров, относятся триметилсульфонийиодид или трибутил-этнлфосфонийиодид [27], амины [28—31], иод плюс следы кислородсодержащего соединения [32], полиэтилен [33—34], азосоединения 35], бром или хлористый водород [36], трифенилхлор-метан [37], диэтиловый эфир 38], галогениды меди [39] и сернистый ангидрид, присутствие которого приводит к получению полимера, содержащего серу [40]. [c.194]

Помимо проведения полимеризации ацетилена с применением жидких катализаторов, возможно осуществление этого процесса и с твердыми катализаторами. Группа авторов [9] изучала полимеризацию ацетилена над твердыми катализаторами в отсутствие паров воды. В качестве катализаторов были проверены хлористый цинк при температуре 350—375° и полухлористая медь с хлористым аммонием на пемзе или силикагеле при 200—250°. В обоих случаях получался купрен или купреноподобные продукты, остававшиеся в реакционной трубке. Выходы винилацетилена были незначительны. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология