Ружичка связь

Введение тройной связи в циклы с еще большим числом звеньев уже не должно представлять трудностей это подтверждено экспериментально в тридцатых годах в работах Ружички. [c.483]

Здановского 4/375, 376 зеркального изменения длин связей 2/1222 золотое Ферми 1/800 изопреновое Ружички 2/378 Инголда (Ингольда) 2/128 инертного газа 3/82, 83 Каши 5/351 [c.690]

Под названием терпены объединяют как углеводороды, так и кислородсодержащие производные, в особенности спирты, альдегиды и кетоны. Большинство известных терпенов построено из изопреновых фрагментов, которые связаны друг с другом по типу присоединения голова к хвосту изопреновое правило, Ружичка, 1921 г.) [c.677]

В настоящее время за рубежом и в нашей стране целый ряд деталей и агрегатов, представляющих собой цилиндрические оболочки, изготавливают в виде комбинированных оболочек, состоящих из внутреннего металлического и наружного стеклопластикового слоев. Это - детали и корпуса летательных аппаратов, стволы пушек и охотничьих ружей, различные емкости и т.д. Подобные оболочки получают, в основном намоткой на внутренний металлический слой стекловолокнистого материала, пропитанного жидким связующим органического или неорганического происхождения. Наличие металлического слоя в этих оболочках обеспечивает герметичность и жесткость, а стеклопластик - высокую прочность, малый вес и защиту металлического слоя от коррозии. [c.622]

Однако Штолль и Ружичка в 1930 г. обнаружили аномальное явление для циклов с С ,, выражающееся в затруднении замыкания цикла, а также в нарушении закономерностей в физических и химических свойствах образовавшихся соединений. Это зависит не от напряжения валентных связей, а от пространственного заполнения (так называемого внутреннего пространственного заполнения ), вызываемого приближением некоторых метиленовых групп к внутренней части цикла (рис. 50). Благодаря этому циклодекан может образовать, помимо обычных, две особые конформации [c.454]

По-видимому, можно предположить, что пиролитический разрыв связи между С-11 и С-12 облегчается ее двусторонним аллильным положением. Ружичка предположил [238], что аналогичное расщепление происходит при гидрировании агатовой кислоты и склареола. [c.190]

ЦИИ отщепляется, кроме карбоксильной группы, еще и метил, который может быть только угловым метилом. Из этих фактов, при учете принципа изопреновой конструкции, выводится скелет молекулы. Место обоих двойных связей (см. приведенную ниже формулу) было точно установлено систематическими окислительными расщеплениями (Ружичка, 1942 г.) [c.870]

Левопимаровая кислота отличается от абиетиновой кислоты положением двойных связей обе они находятся в кольце С (Ружичка, 1940 г.). Это положение обнаруживается, между прочим, по гладкому образованию аддукта с малеиновым ангидридом (тот же аддукт медленно образуется из абиетиновой кислоты вследствие смещения двойных связей). [c.870]

Пространственное строение циклических ацетиленов было первые рассмотрено Ружичкой [4], который пришел к заключению, что устойчивыми будут молекулы с десятью и более атомами в цикле. Модели ацетиленов рассмотрены также Виттигом 31. который считает, что десятичленный циклический ацетилен будет ненапряженной молекулой. Девяти- и восьмичленные циклы могут содержать тройную связь, но будут являться напряженными молекулами. [c.80]

На промышленных установках процесс изомеризации осуществляется по двухреакторной схеме. В течение 20 месяцев работы катализатора позиции реакторов меняются путем переключения системы вентилей, после 30 месяцев работы обычно половина катализатора nepei ружается, что связано в основном с дезактивацией его водой. Остальная часть катализатора перегружается через 50 месяцев. Управление процессами гидроочистки, подготовки сырья и изомеризации осуществляют из одной операторной. В качестве системы обогрева используется циркуляция горячего масла. Тщательная проверка оборудования установок изомеризации после 15 лет работы не выявила коррозии реакторного узла. [c.102]

Первым андрогенным гормоном, выделенным Бутенандтом и Чернингом в 1931 г. из мужской мочи, был андростерон. Он оказался оксикетоном. Вскоре Бутенандту, Данненбауму и другим авторам удалось выделить еще один активный непредельный кетон состава дНазОа. Из 5 /л мочи Бутенандту удалось выделить 15 мг мужского гормона. На основании данных анализа, наличия окси- и кетогрупп, а также предположения о генетической связи гормона, названного андростероном (1), с холестерином ему было установлено строение андростанол-З-она-17 (I). В 1934 г. Ружичка подтвер- [c.574]

Впервые Мишером, Ветштейном и Шоппом было найдено, что андрогенное действие тестостерона усиливается жирными кислотами (1936 г.) аналогичное действие наблюдается и в присутствии высших спиртов, например стеарилового спирта. Дальнейшие исследования показали, что действие тестостерона повышается также при его этернфикации. В связи с этим Ружичка и Ветштейном были синтезированы эфиры муравьиной, у[ усной, пропионовой, масляной и изомасляной кислот, а также пальмитиновой и стеариновой оказалось, что первые три эфира проявляют активность (на петушином гребне) уже в дозах 20 у, вторые два — в дозах 60—70-у, а последние два в дозах 1000 у. Слабее действуют ароматические эфиры, например бензойной кислоты — 100 у. На основании этих данных в медицину был введен тестостерон-пропионат. [c.579]

Гальванический элемент состоит из двух электродов, пот ружеи-ных в электролит. Простой пример дан на рис. 12.1. Этот элемент состоит из водородного и хлорсеребряного электродов, находящихся в одно.м и том же электролите электрод обозначается как Р1, Н2 НО А С1,Лд. Простота этого элемента связана с наличием общего электролита, так как в этом случае для обоих электродов потенциал раствора i (S) одип и ют же. Такое устройство называется элементом без о/сидкостного соединения. Когча два электрода помешены в разные электролиты, потенциалы растворов отличаются. Тогда н.местся дополнительная разность потенциалов на границе раздела двух электролитов, что усложняет анализ. При.мер. элемента с о/сид костным соединением приведен на рис. 12.2. [c.383]

Вследствие недостатка жиров для производства мыла и жирных спиртов, пригодных для производства синтетических моющих средств, наибольший промышленный интерес представляло для Германии в годы войны гидрокарбо-нилирование олефинового сырья, выкипающего в пределах 180—320° (олефины Си — j,). При этом наиболее целесообразно исходить из олефинов нормального строения с двойной связью при концевом атоме углерода [67 ]. Такие олефины получали крекингом газойлей или крекингом мягкого парафинового гача Фишера-Тропша. Таким образом, оксопроцесс весьма теспо связан с нефтяной промышленностью. Хотя в Германии оксоспирты вырабатывали в полупромышленном масштабе две фирмы ( Рурхеми и И. Г. Фарбениндустри ) еще в начале 40-х годов, промышленное производство изооктилового спирта в США было начато [4] лишь в 1948 г. (фирма Эссо стандарт ойл в Батон-Руже). В качестве сырья в этом случае использовалась олефиновая фракция С,. [c.261]

В связи с тем, что мускусный запах стероидов в значительной степени зависит от конформации молекулы, причем цис-сочлененпе колец А м В приводит к резкому ослаблению запаха [53]. Ружичка с сотрудниками считают весьма интересным получение и исследование запаха бициклических кетонов 14 [c.14]

Позже, во второй половине XIX в., были обнаружены явления обратные по характеру причинно-следственной связи. Квинке обна ружил, что при фильтрации воды через пористую диафрагму (илр одиночный капилляр) возникает разность потенциалов межд) двумя ее сторонами (концами капилляра) (рис. ХП.9, а), пропор циональная давлению, под которым протекает жидкость. Это явление, обратное электроосмосу, называется потенциалом тече ния (или протекания). [c.192]

Л. С. Ружичка ввел тройные связи в 15- и 17-члепные циклы. [c.677]

Циклоизопренмирцен (получаемый нагреванием смеси хмир-цена и изопрена), как показали Земмлер и Ионас и более детально исследовали Ружичка и Бош, циклизуется в бицикло-изопренмирцен (положение двойных связей точно установлено не было) [c.194]

Другим типом замыкания цикла является образование пицена XXV нри дегидрировании холевой XIX или холатриеновой кислот селеном при 360° С [237, 255]. Ружичка и сотр. [256] объясняют, что эта реакция происходит благодаря разрыву связи между С-13 и С-17 с последующей циклизацией в шестичленное кольцо D, ароматизацией и дальнейшим замыканием цикла до XXIV, сопровождающимся декарбоксилированием. Пицен образуется затем вследствие расширения цикла Е (возможно, благодаря расщеплению и рециклизации). [c.204]

В этой главе было цриведено четыре реакции циклизации бифункциональных алифатических молекул. В предыдущей главе была рассмотрена еще одна реакция, а именно внутримолекулярная альдольная конденсация. Большое внимание было уделено развитию реакций циклизации как с практическими, так и с теоретическими целями. Алициклические системы весьма часто встречаются в природных продуктах, и целый ряд синтезов пяти- и шестичленных циклов находит применение в химии стероидов и терпенов (гл. 25). Интерес к синтезу более крупных циклов возрос в связи с открытием Ружичкой в 1926 г. факта, что активные составные части двух экзотических душистых начал, мускуса и цибета, не что иное, как макроцикли-ческие кетоны. Гималайская мускусная кабарга и африканская циветта могут быть источником указанных соединений, но не в количестве, достаточном для удовлетворения потребности в душистых веществах. В связи с этим в Швейцарии, где были сделаны особенно крупные успехи в тонком синтезе органических соединений, было обращено внимание на синтез макроцикли-ческих кетонов. [c.329]

Итак, данные, полученные Ружичкой и другими авторами, объясняются следующим образом. Малые циклы нельзя получить вообще из-за сильного байеровского напряжения в цикле. Обычные циклы образуются с максимальными выходами, так как напряжения в них малы или вообще отсутствуют, а карбоксильные группы находятся в благоприятном для циклизации положении. Для средних циклов выход минимален из-за сильного конфор.мациойного напряжения и большого расстояния между карбоксильными группами. В больших циклах, по мере уменьшения конформационного. напряжения, выход увеличивается, но все сильнее начинает сказываться удаленность карбоксильных групп. Все это приводит к прохождению выхода, циклических кетонов через максимум. При отсутствии напряжения любой фактор, облегчающий сближение карбоксильных групп, -апособствует кетонизации. По-видимому, термическое-разложение дикарбоновых кислот в присутствии любой поверхности (не обязательно катализатора), приводящее к образованию кетона, связано с благоприятной ориентацией. Это,му способствует самоциклкзация дикарбоновых кислот через водородную связь . Роль поверхности могут выполнять стенки , 243-стеклянного сосуда, в котором проводится реакция, а также различные металлы " типа Fe (в последнем случае реакция может быть частично или полностью каталитической). Так, из [c.153]

До сих пор молчаливо предполагалось, что только Два фактора влияют на выход кето на размеры цикла и природа катиона. При этом совершенно опускался вопрос о возможности образования соли дикарбоновой кислоты в ходе реакции разложения или до нее. Такая возможность тесно связана со строением соли дикарбоновой кислоты, подвергаемой пиролизу. Ружичка считал, что в случае, например, трехвалентных металлов образованию кетонов предшествует возникновение солей следующего строения - [c.154]

Строение тестостерона было установлено на основании его родства с дегицроэпиандростероном. Существуют несколько путей превращения этого соединения в тестостерон. Первый путь (Бутенандт Ружичка, 1935 г.) состоит в гидрировании 3-ацетата дегидроэпиандростерона до 3-ацетата Д -андростендиола-3(3,17(3, бензоилировании группы 17р-0Н, гидролизе ацетильной группы при 3[3-ОН, окислении этой группы СгОз (сопровождаемом перемещением двойной связи при А ср. стр, 893) н удалении бензоильной группы [c.919]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология